《基於烯酮亞胺的合成方法學研究》是依託浙江大學，由王彥廣擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：基於烯酮亞胺的合成方法學研究
- 依託單位：浙江大學
- 項目負責人：王彥廣
- 項目類別：面上項目
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
烯酮亞胺是一類非常有用的中間體和合成子，在有機合成化學特別是含氮有機化合物的合成方面具有廣闊套用前景。近年來，烯酮亞胺化學已引起了人們的普遍關注，並成為有機合成化學中的一個熱點領域。本項目擬在申請人近年烯酮亞胺化學研究的基礎上，系統地研究烯酮亞胺的分子內、分子間環加成和環化反應，其中包括過渡金屬催化或親電的[3+2]、 [4+2] 、[5+2] 、[(3+2)+1]、 [(4+2)+1]、[(5+2)+1]和[(2+2)+1]等環加成，以及環化反應；探索光學純手性烯酮亞胺的製備方法，及其軸手性轉移給手性中心的立體化學問題。通過這些研究，可望為一些環狀化合物的快速、高效合成提供新方法、新策略，並將豐富烯酮亞胺化學的內容。
結題摘要
烯酮亞胺（又稱氮雜聯烯）是一類同時含有C=C和C=N鍵的非常有用的中間體和合成子，在有機合成化學特別是含氮有機化合物的合成中具有廣闊套用前景。在以前工作的基礎上，我們系統地研究了基於烯酮亞胺的多組分和串聯反應，主要在以下方面取得創新結果：（1）首次將烯酮亞胺的化學與C-H鍵官能團化相結合，發展了[Cp*RhCl2]2催化下穩定烯酮亞胺參與的C-H活化/環化反應，合成出3-氨基異吲哚-1-酮、3-（二芳基甲叉基）異吲哚-1-酮類或異喹啉-1-酮-3-亞胺類雜環化合物；（2）發展了AgOTf催化或I2促進的穩定烯酮亞胺與炔丙胺的親核加成-親電環化串聯反應，該反應可一步得到1,2,5-三取代的咪唑類雜環化合物；（3）研究了涉及原位產生的烯酮亞胺的環化反應的兩種串聯反應，包括Wollf重排/氮雜-Wittig反應/6pi-ERC/1,3-C遷移反應製備2,3–二氫環戊二烯並喹啉和1,2,3,4-四氫吖啶類化合物，和Wolff重排/氮雜Wittig反應/雙自由基環合/1,5-H遷移反應製備苯並咔唑類螢光化合物；（4）發展了一系列由銅催化下炔烴和磺醯基疊氮的Click反應原位產生的活潑烯酮亞胺中間體參與的多組分反應和串聯反應，這些反應能夠一步高效地合成氮雜環丁烷-2-亞胺、3-氨基吡唑、4-亞胺基嘧啶、6-氨基噁嗪、烯丙基眯，或3-重氮吲哚-2-亞胺等類型的含氮化合物，其中3-重氮吲哚-2-亞胺類化合物可作為一類新的金屬卡賓前體，在銠（II）催化下發生[2+1]（即環丙烷化反應）、[3+2]環加成、C-H插入（即芳基化反應）、N-H插入等反應，從而為吲哚類雜環化合物的合成開闢了一個新途徑。
