基於缺電子共軛烯炔的環化反應研究

《基於缺電子共軛烯炔的環化反應研究》是依託華東師範大學，由張俊良擔任項目負責人的面上項目。

基本介紹

• 中文名：基於缺電子共軛烯炔的環化反應研究
• 項目類別：面上項目
• 項目負責人：張俊良
• 依託單位：華東師範大學

項目摘要

從非環狀化合物如何高效地合成出環狀碳環或雜環化合物一直是有機化學研究的熱點領域之一。本研究是在我們最近的研究結果的基礎上，利用現代有機合成反應設計策略，擬在缺電子烯炔化合物參與的環化反應設計方面做出詳細的研究。主要的研究內容包括含雙親核基團的試劑或同時具有親核和親電基團的試劑與這些化合物的環加成反應；以及過渡金屬，叔膦催化或共催化的環加成反應，以及這些環化反應的不對稱催化。最終實現研究的主要目標是多官能團化合物的選擇性官能團轉化的基本規律；探索各種立體, 電子，催化劑的種類和中心金屬離子的性質對環化反應的轉化率，以及立體，區域和對映選擇性的影響。本研究的順利開展不僅具有基礎研究方面具有重要意義，而且由於合成出的結構新穎的環狀化合物尤其雜環化合物很可能可以套用於將來的活性藥物篩選或作為有機合成的重要有機合成砌塊而將受到歡迎和重視。

結題摘要

在過去的三年中，我們項目組成員圍繞缺電子共軛烯炔類化合物及其衍生物，進行了大量，系統的研究工作，成功地推動了該領域的發展。發表標註論文34篇，其中JACS 1篇，Angew. Chem. Int. Ed. 1篇，Chem.Eur. J. 6篇，CHem. Commu.12 篇等影響因子大於論文30篇。培養博士生6名，碩士生4名。 在5次國際會議上做邀請報告，1次分組報告。獲得2012年度Thieme Chemistry Journal Award 分別利用過渡金屬金，鈀，銠，等金屬性質的不同，設計和發展了一系列2-（1-炔基）-2-烯-1-酮的串聯環化環加成反應，成功地合成了一系列不同取代類型，雙並和多並的含有呋喃環結構的多環體系，實現了其中部不對稱金催化的環化和環加成反應。在此基礎上，我們發展了鈀催化和銠催化的基於二炔-烯酮多組分串聯環化和環加成反應。我們同時研究發現，含有拉電子集團的共軛烯炔化合物可以在鹼催化下，與羥胺，肼，2-氨基丙二酸酯反應分別得,3-二異惡唑啉，吡唑，,3-二氫吡咯衍生物。在叔膦催化下，會發生自身的雙分子間的【4+2】環加成反應生成4-H-吡喃類化合物。將共軛烯炔酮進一步衍生化也可以進一步發生一系列轉化，如將酮羰基轉化為相應的肟醚，可以獲得吡咯類化合物。雙鍵可以環丙烷化得到的1-（1-炔基）環丙烷基酮，可以在金的催化下與硝酮發生不對稱動力學拆分，獲得的光學活性的1-（1-炔基）環丙烷基酮進而可以合成一系列光學活性化合物。將共軛烯炔酮的雙鍵環氧化，得到的1-（1-炔基）環氧基酮，也可以在過渡金屬催化下，實現選擇性C-C鍵的斷裂，而不是傳統上的C-O鍵斷裂，基於此發現，我們進一步發展了一些新的實現環氧化合物和氮雜環丙烷的C-C鍵斷裂的開環反應。