《銠催化1,6-烯炔不對稱環化反應研究》是樊保敏編寫的博士論文，導師是周其林、塗永強。
基本介紹
- 中文名：銠催化1，6-烯炔不對稱環化反應研究
- 作者：樊保敏
- 導師：周其林,塗永強
- 學科專業：有機化學
- 學位：博士
- 時間：2006年
論文簡介,關鍵字,摘要,館藏號,
論文簡介
論文作者樊保敏著
導師 周其林,塗永強指導
學科專業 有機化學
學位級別 d 2006n
學位授予單位 蘭州大學
學位授予時間 2006
關鍵字
烯炔 不對稱有機合成 環化 銠 金屬催化劑 催化活性
摘要
摘要：五元或六元環狀結構普遍存在於天然產物和生物活性分子中,而過渡金屬催化的1,6-烯炔類底物的環化反應則是構築五元或六元環狀結構非常有效的合成方法。近年來,隨著研究的深入,已經實現了1,6-烯炔類底物多種形式的不對稱催化環化反應。但是,這些催化反應大多面臨著手性配體類型單一、底物適用範圍窄、反應結果仍需要進一步提高等許多問題。因此引入新的手性配體,發展更加高效的手性催化劑來實現1,6-烯炔類底物的不對稱環化反應仍然是化學家們面臨的挑戰。於是,我們欲將手性螺環磷配體套用到該類反應中,研究其在銠催化1,6-烯炔不對稱環化反應中的催化活性和手性誘導性能,以期開發高效的手性催化劑。 在研究銠催化的1,6-烯炔不對稱Pauson-Khand反應時,我們發現手性螺環雙膦配體SDP的銠絡合物是該反應非常有效的催化劑。在最佳化的反應條件下,一系列1,6-烯炔底物被高收率地轉化為相應的雙環環戊烯酮化合物,同時獲得較好的對映選擇性,ee值最高達到86%。 隨後,我們嘗試將手性螺環單磷配體如SIPHOS套用到1,6-烯炔的不對稱Pauson-Khand反應中。在SIPHOS-Rh（Ⅰ）催化劑的作用下,同樣得到了較好的結果。所得雙環環戊烯酮產物的ee值可達84%,反應收率也28-73%之間。這是第一例採用手性單磷配體獲得高對映選擇性的不對稱Puason-Khand反應。 在此研究基礎上,我們進一步研究了1,6-烯炔的不對稱矽氫化環化反應。研究結果表明,螺環手性雙膦配體SDP和[Rh（COD）2]BF4的絡合物是目前該反應中最高效的手性催化劑。在DCE作溶劑的條件下,一系列1,6-烯炔都可以被該催化劑轉化為相應的矽氫化環化產物,產物的ee值大多數在90%以上,最高可以達到99.5%。這是目前該反應所取得的最好結果。 此外,我們還研究了螺環手性單磷配體在銠催化的芳基乙烯底物不對稱氫甲醯化反應中的套用。發現SIPHOS-Pr配體的效果最好,它的銠絡合物用於該反應得到非常好的收率（最高達99%）和區域選擇性（最高達97%）,但對映選擇性仍然較低,ee值最高達到44%。
館藏號
O623.12
唯一標識符
108.ndlc.2.1100009031010001/T3F24.003724487
館藏目錄
2009\O623.12\3
