《不對稱醯胺羰基化反應的催化體系研究》是依託浙江大學,由姜玄珍擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名:不對稱醯胺羰基化反應的催化體系研究
- 依託單位:浙江大學
- 項目負責人:姜玄珍
- 項目類別:面上項目
- 研究期限:2004-01-01 至 2006-12-31
- 批准號:20376071
- 支持經費:22(萬元)
- 申請代碼:B0813
- 負責人職稱:教授
《不對稱醯胺羰基化反應的催化體系研究》是依託浙江大學,由姜玄珍擔任項目負責人的面上項目。
《不對稱醯胺羰基化反應的催化體系研究》是依託浙江大學,由姜玄珍擔任項目負責人的面上項目。項目摘要本項目圍繞不對稱醯胺羰基化這一新型反應展開工作,主要是研究對此反應具有高活性的催化體系。研究內容分為三部分:一是在有機相中,...
烯醇化物等價體對α,β-不飽和羰基類化合物的加成反應是構建C-C鍵的常用方法之一,相應的不對稱催化反應也在過去的幾十年中得到廣泛的研究。α,β-不飽和醛、酮可通過亞銨離子、Brønsted酸及Lewis酸等參與的不對稱催化方法實現Michael加成。簡介 α,β-不飽和酯參與Michael加成反應的研究至今已有一百多年的歷史,...
1.2 簡單的不對稱誘導:內在的複雜性因素 / 014 1.3 動力學拆分 / 017 1.4 動態動力學拆分 / 018 1.5 Curtin-Hammett關係:平衡的中間體狀態 / 021 展望 / 023 參考文獻 / 024 第2章Lewis酸和Lewis鹼催化 / 027 2.1 Lewis酸催化 / 027 2.1.1 Lewis酸直接活化 / 028 2.1.2 通過共軛體系的...
15 羰基化合物的不對稱炔基加成反應 魯 桂 黎星術 陳新滋 264 16 高效手性配體的設計合成及其在二乙基鋅對醛的不對稱 加成反應中的套用 達朝山 王 銳 275 17 催化不對稱共軛加成反應新進展 鄢 明 梁 亮 陳新滋 292 18 銠催化的有機硼酸及其衍生物的不對稱1,4-共軛加成反應 徐立進 時 倩 陳新滋 306...
取得了一些有特色的研究成果,主要包括:(1)多功能手性二價鈀催化的碳-氫活化/不對稱烯丙基化串聯反應;(2)利用多功能鈀/貧電子亞磷醯胺配體催化合成手性雜環化合物;(3)Rh/有機小分子不對稱串聯催化烯烴的不對稱分子間氫氨甲基化反應;(4)利用多催化劑體系實現氫甲醯化/不對稱烯丙基化串聯反應等。
項目組繼而對γ-羥基烯酸酯與醛的重排-加成串聯反應進行了研究,獲得了一系列α-高度官能團化的γ-羰基酯化合物。作為項目組對鹼土金屬催化雙烯醇中間體生成和利用研究工作的重要提升和拓展,項目組發展了BINOL-鎂多功能催化劑催化手性丁內醯胺的不對稱合成新方法;該催化體系在各類不飽和體系的直接不對稱加成中均取得...
新反應體系:實現了無過渡金屬參與的偶聯反應及羰基化反應 楊震課題組共發表研究論文35篇,包括JACS 3篇,Angew. Chem.Int. Ed.3篇。楊震課題組在研究中,1、以硫脲為配體,將鈷催化的Pauson-Khand(PK)反應成功套用於Pentalenolactone A 甲酯等天然產物的首次全合成,文章發表於Angew. Chem., Int. Ed.。
氨基/光敏協同催化是羰基化合物不對稱官能化的重要研究策略,其可以克服烯胺催化的局限,實現烯胺與親核類底物的偶聯。在本項目支持下,我們開展了共價鍵聯伯胺-光敏雙官能催化劑的設計開發以及催化測試,並探索了多類挑戰性氨基-光敏協同催化不對稱轉化反應體系。研究發現,氨基催化、光催化與鈷催化三種催化過程相結合...
在文獻和初步試驗的基礎上,設計合成手性陰離子、手性陽離子組成的離子對催化劑,並將其套用到酮的不對稱CF3基1,2-加成反應中;在催化劑體系中引入卡賓金屬絡合物並改變反應條件,通過催化熱動力學反應過程,合成β-CF3基羰基化合物,有希望發展新的高區域選擇性、高對映選擇性的CF3基化反應。結題摘要 手性含CF3...
Beckmann重排反應,也稱作貝克曼重排反應,是酮肟在酸性催化劑(如硫酸、多聚磷酸以及五氯化磷、三氯化磷、苯磺醯氯和亞硫醯氯等)作用下重排成N-取代醯胺的反應。該反應常用的催化劑包括質子酸、Lewis酸和醯鹵等。若底物為不對稱肟,在質子酸催化下會引起異構化,可選用非極性或極性小的質子溶劑和使用五氯化磷作催化劑...
4.4.1Cahn-Ingold-Prelog體系80 4.4.2測定構型的方法82 4.5光學活性的產生83 4.6含有不止一個手性中心的分子84 4.7不對稱合成85 4.8拆分的方法87 4.9光學純度89 4.10順反異構90 4.10.1由雙鍵引起的順反異構90 4.10.2單環化合物的順反異構91 4.10.3稠環和橋環系的順反異構92 4.11外...
本項目將探索研究過渡金屬催化下,不同類型的惰性碳氫鍵與一氧化碳和多種偶聯試劑的選擇性羰基化氧化偶聯反應。探索由惰性碳氫鍵直接高效轉化為酯、醯胺、酮等重要官能團的新型有機合成方法,並詳細考察這類型反應的反應條件、反應選擇性、反應機理及重要的反應中間體,以期找到該類型反應的普適性規律,開闢有機合成新...
CDC反應在多步串聯反應中的套用。鐵催化氧化體系選擇性地促進苯酚衍生物與1,3-二羰基化合物反應,得到多取代苯並呋喃衍生物(圖5)。反應機理研究表明在水合三氯化鐵為催化劑和有機過氧化物為氧化劑的條件下,苯酚衍生物與1,3-二羰基化合物的首先選擇地發生分子間CDC反應,形成關鍵CDC中間體,進一步分子內脫水縮合...
不對稱催化環丙烷化反應 光學活性的環丙烷類化合物具有重要的生物活性。工業上主要利用不對稱環丙烷化反應合成除蟲菊醋或生產擬除蟲菊醋類農藥,不對稱催化羰基合成反應 羰基合成可用來合成手性藥物,如消炎鎮痛解熱新藥布洛芬。另有不對稱催化羰基還原反應和不對稱雙鍵轉移反應合成等,目前均已用於工業生產之中。合成方法...
“組合不對稱催化”方法,發展了一系列高效、高選擇性手性催化劑並闡明了催化機制;提出了手性催化劑“自負載”概念,實現了不對稱氫化等多類反應的非均相催化和催化劑的循環再利用;發展了具有特色骨架的新型手性配體與催化劑,為多類非天然胺基酸衍生物和藥物中間體等的合成提供了高效方法;將基礎研究與實際套用緊密結合,...
1. 羰基化法合成氨基甲酸酯研究,2006年教育部回國留學人員科研啟動基金 2.手性杯芳烴金屬配合物的合成及不對稱催化性能的研究,國家自然科學基金 3.液相催化羰化合成碳酸二甲酯國家級工業性試驗,國家計畫委員會 4.石油化工關鍵過程催化新材料及其工業套用,國家863重點攻關項目 5.氧化羰化合成碳酸二苯酯重點攻關項目,湖...
4.5.3 羰基的不對稱催化還原 4.5.4 不對稱催化氧化反應 4.5.5 其他類型反應 思考題 參考文獻 第5章 生物催化手性合成 5.1 生物催化手性合成發展及特點 5.1.1 生物催化發展 5.1.2 生物催化法的特點 5.2 酶的結構特點及催化反應機理 5.2.1 酶的結構及特點 5.2.2 酶催化反應的機理 5.3 微生物...
10 一種以室溫離子液體為催化劑製備縮羰基化合.發明專利 已受理 2005-2-6。獲獎成果 1 年產3000噸高質量毒死蜱技術開發與套用 國家科學技術進步獎2等獎 2005-11-20;2 催化加氫法生產精1,3-環己二酮技術及應... 省科學技術進步獎1等獎 2005-5-31。所獲榮譽 2023年3月,榮獲“全國五一巾幗標兵”稱號。
侯雪龍等人從包含二苯基胺的醯胺出發,經由四取代的烯醇化物實現了AAA過程。Stoltz和Marek等人從炔基氨基甲酸酯類化合物出發,經順式的碳金屬化、氧化以及O-烯丙氧基羰基化生成四取代的O-烯丙氧基羰基烯醇化物,隨後經羥基保護、鈀催化的脫羧AAA反應生成醯胺α位烯丙基化的產物。儘管目前該領域已經取得了不少的...
在報導中,作者合成了一個新的Cl-軸對稱的手性Binol衍生內胺鹽L23,並將其成功的套用到了2-烷氧基噻唑酮的不對稱Mannich反應中。產物都以優秀的非對應以及對應選擇性獲得,並且通過簡單的衍生步驟即可得到。隨後在2011年,我們小組報導了一個使用奎寧衍生物的有機催化體系,通過該體系,我們成功的實現了2,4-二...
2.6 羥氰酶催化的羥氰化反應 2.6.1 光學純氰醇的研究及套用 2.6.2 羥氰裂解酶的分類和機理 2.6.3 微水有機相中的酶促羥氰化反應 2.6.4 微水酶促粗反應體系的改良 2.6.5 甲碸黴素和氟甲碸黴素的酶化學法合成 2.6.6 巴達木羥氰裂解酶的初步純化與表征 2.7 腈和醯胺的對映選擇性生物轉化反應...
( 2 ) 甲醇無鹵羰基合成乙酸甲酯新型金屬硫化物/C基催化體系研究, 主持, 省級, 2012-01--2014-12 ( 3 ) 甲醇無鹵羰基化制乙酸甲酯新催化體系研究, 主持, 國家級, 2014-01--2016-12 ( 4 ) 鈷基合成油蠟技術工藝包研發, 參與, 部委級, 2011-12--2016-06 ( 5 ) 萬噸級鈷基費托工業側線裝置...
馮小明教授研究的手性氮氧醯胺–Sc(III)絡合物催化的不對稱Roskamp反應被編入專著Organic Synthesis Based on Name Reactions(p408),並被冠以“Roskamp–Feng反應”(Feng即馮小明),實現了有機化學工作者在中國本土以中國人命名的人名反應,相關工作入選2011年度“中國高等學校十大科技進展”和《2012年科學發展報告》...
4.2.6加成-環化反應/ 167 4.3羰基金屬陰離子功能化離子液體催化烷氧羰基化反應/ 169 4.4多金屬氧酸鹽功能化離子液體催化/ 169 4.5金屬配位化合物功能化離子液體催化/ 173 4.5.1C—C交叉偶聯反應/ 173 4.5.2羰基化反應/ 174 4.5.3Click反應/ 176 4.6手性配體功能化離子液體催化不對稱氫化反應/ ...
625醛的氧化醯胺化反應190 626用其他醯化劑的N-醯化191 627N-醯化反應在氨基保護中的 套用192 63C醯化反應198 631芳環上的C-醯化反應198 632烯烴的C-醯化反應204 633羰基化合物α-位的C-醯化反應207 參考文獻209 7加成反應214 71概述214 72親電加成反應215 7...
近十年來,國內外多有研究用人工合成的方法模擬酶,將金屬化合物結合在高分子配體上,開發高活性、高選擇性的高效催化劑,這種高分子催化劑稱為高分子金屬催化劑。已有的研究工作表明,高分子金屬催化劑對加氫反應、氧化反應、矽氫加成反應、羰基化反應、異構化反應、聚合反應等具有很高的催化活性和選擇性,而且易與...
以對肼基苯磺酸為起始原料,經6步反應合成了2個可用於DNA螢光標記的不對稱水溶性菁染料。採用三元展開劑體系,用製備薄層色譜方法分離提純各中間體和產物,得到了與文獻報導製備液相色譜方法相當的收率。ACgf010033 有機硒橋聯環糊精對染料分子的尺寸和形狀識別 ACgf010034 蟲膠染料對陽離子改性棉的染色性能研究 採用...
IPDI可以與羰基化合物的酸性α-氫反應形成醯胺封端異氰酸酯,例如IPDI與丙二酸二甲酯的α-氫在40℃的條件下反應,就可以製得封端異氰酸酯。自聚反應:在氮氣保護,30-50℃的常壓下,形成脂肪族脲二酮二聚體,其中初級催化劑可用為4-二甲氨基吡啶、4-二乙氨基吡啶、4-吡咯烷並吡啶、4-哌啶並吡啶和4-(4-甲基...
625醛的氧化醯胺化反應190 626用其他醯化劑的N-醯化191 627N-醯化反應在氨基保護中的 套用192 63C醯化反應198 631芳環上的C-醯化反應198 632烯烴的C-醯化反應204 633羰基化合物α-位的C-醯化反應207 參考文獻209 7加成反應 71概述214 72親電加成反應215 72...
3.2.1反應歷程和催化劑54 3.2.2鹵化動力學56 3.2.3氯化重要實例59 3.2.4溴化重要實例62 3.2.5碘化重要實例63 3.3羰基α-氫的取代鹵化64 3.3.1反應歷程64 3.3.2催化劑64 3.3.3被鹵化物結構的影響64 3.3.4三氯乙醛的製備65 3.3.5一氯乙酸的製備65 3.4芳環側鏈α-氫的取代鹵化66 3.4...