金屬/有機雙功能催化劑的設計、合成與套用

《金屬/有機雙功能催化劑的設計、合成與套用》是依託中國科學技術大學，由韓志勇擔任項目負責人的青年科學基金項目。

基本介紹

• 中文名：金屬/有機雙功能催化劑的設計、合成與套用
• 項目類別：青年科學基金項目
• 項目負責人：韓志勇
• 依託單位：中國科學技術大學

中文摘要

金屬/有機雙功能催化劑含有金屬和有機兩種催化模組，能夠同時對兩種反應物進行活化的催化劑。這類催化劑另一種優勢在於通過拉近兩種反應中間體的空間位置，帶來反應速率的巨大提升，同時更好地控制反應的立體選擇性。現有的金屬/有機雙功能催化劑主要集中在前過渡金屬與主族金屬，主要是套用金屬的路易斯酸性。而對於能活化π鍵的金屬或催化過程涉及氧化還原的金屬，如金、鉑、鈀、銠等，僅有少數幾例，其中不對稱催化的例子更加少見。本項目將基於胺基酸骨架、BINOL骨架等設計一系列新型雙功能配體，並將其套用於羰基化合物的不對稱α位烯丙基化反應、銠催化的酮與烯烴的反應等。基於聯苯骨架合成一類金/路易斯鹼雙功能催化劑，嘗試實現矽醇對炔烴的分子間加成反應，並套用於不對稱串聯反應。

結題摘要

本項目主要致力於利用多功能催化劑實現不對稱串聯反應，取得了一些有特色的研究成果，主要包括：（1）多功能手性二價鈀催化的碳-氫活化/不對稱烯丙基化串聯反應；（2）利用多功能鈀/貧電子亞磷醯胺配體催化合成手性雜環化合物；（3）Rh/有機小分子不對稱串聯催化烯烴的不對稱分子間氫氨甲基化反應；（4）利用多催化劑體系實現氫甲醯化/不對稱烯丙基化串聯反應等。項目執行期間，共發表學術論文14篇，其中包括Chem 1篇、J. Am. Chem. Soc.1篇、Angew. Chem. Int. Ed. 2篇、ACS Catal. 1篇、Org. Lett. 6篇，多篇論文被Synfacts、《有機化學》等作亮點評論。