構型翻轉（inversion of configuration ）是2016年公布的化學名詞。
基本介紹
- 中文名：構型翻轉
- 外文名：inversion of configuration
- 所屬學科：化學
- 公布時間：2016年
定義,出處,
定義
在化學反應中，反應物和產物的手性中心相反的相對構型。
出處
《化學名詞》第二版。
構型翻轉
相關詞條
- 構型翻轉
構型翻轉(inversion of configuration )是2016年公布的化學名詞。中文名 構型翻轉 外文名 inversion of configuration 所屬學科 化學 公布時間 2016年 目錄 1定義 2出處 定義 播報 編輯 在化學反應中,反應物和產物的手性中心相反的相對構型。 出處 播報 編輯 《化學名詞》第二版。 [1] ...
- 瓦爾登反轉
一種親核取代反應，由日本化學家於1967年發現，是現代有機合成中常用的反應。在三苯基膦和偶氮二羧酸二乙酯（DEAD）的作用下，醇能夠與多種親核試劑反應，轉化成對應的功能化合物，例如酯。 此反應的特點是條件溫和，產率高，並帶有構型翻轉。羥基在偶氮二羧酸二乙酯（DEAD）和三苯基膦的作用下被親核試劑取代，...
- 背面進攻
背面進攻是指在雙分子親核取代反應（簡稱S2）時，親核試劑從離去基團的背面進攻正電性的碳原子，對於具有手性的碳原子來說，生成的產物的構型與底物的構型恰好相反，這種現象叫做瓦爾登翻轉。雙分子親核取代反應的反應速率與親核試劑及底物的濃度呈正比關係。在動力學上稱為二級反應。例如溴甲烷在80%乙醇的水溶液中反應...
- 立體專一性
在Mitsunobu 反應中，DEAD 和三苯膦首先生成一個活性的甜菜鹼式中間體（betaine intermediate），這個活性中間體奪取作為親核試劑的酸的質子並同時活化醇，隨後經過SN2取代，得到手性翻轉的酯；將得到的酯水解，其淨結果是醇的構型翻轉。反應在很溫和的條件下進行，通常反應溫度是在0C到室溫，大部分基團都不會影響反應...
- 光延反應
在有機合成中常用來使一個帶羥基的手型碳原子在溫和的條件下發生構型翻轉，以改變其立體化學構型。此外選用不同的親核試劑可以生成C-O鍵，C-N鍵，C-S鍵，C-C鍵等等。重要合成反應中的作用 2015年，北京大學余志祥教授發展了使用銠催化的乙烯基環丙烷環加成反應作為關鍵步驟來構建cis-四氫苯並呋喃骨架。其合成...
- 分子內遷移
在分子內遷移中，如果和遷移鍵相連的碳原子為手性碳，而且遷移後，該碳原子仍在鍵斷裂處形成新鍵，稱為構型保持；如果新鍵在原鍵斷裂處的相反位置形成，則稱為構型翻轉。同芳香性可以在標記中用homo表示。常見類型 最常見的分子內遷移有[3,3]σ分子內遷移和[2,3]σ分子內遷移兩種，前者包括Cope重排反應、...
- 雙分子親核取代反應
由於親核試劑是從離去基團的背面進攻，故如果受進攻的原子具有手性，則反應後手性原子的立體化學發生構型翻轉，也稱“瓦爾登翻轉”。這也是S2反應在立體化學上的重要特徵。反應過程類似於大風將雨傘由里向外翻轉。決定速率的因素 離去基團的鹼性 離去基團的鹼性越強，其離去能力越弱，反之亦然。離子的鹼性隨著所在周期的...
- 分子內親核取代
因此，主要產物為構型翻轉的產物。雙分子親核取代反應 與SN1反應相對應，SN2反應中，親核試劑帶著一對孤對電子進攻具親電性的缺電子中心原子，形成過渡態的同時，離去基團離去。反應中不生成碳正離子，速率控制步驟是上述的協同步驟，反應速率與兩種物質的濃度成正比，因此稱為雙分子親核取代反應。無機化學中，常稱雙...
- Gabriel合成
鄰苯二甲醯亞胺的鈉鹽或鉀鹽與一級鹵代烷發生親核取代反應（構型翻轉），生成烷基鄰苯二甲醯亞胺。二級鹵代烷無法行此反應。由於鄰苯二甲醯亞胺的氮上只有一個氫原子，只能引入一個烷基，故該反應是製取較純淨的一級胺的常用方法。反應最後用酸處理，使一級胺以成鹽的形式純化。若水解很困難，可以用肼的水溶液或...
- 鄰基參與效應
在這個過程中，羧基與鹼作用首先形成羧酸根陰離子；然後，羧酸根陰離子親核進攻α┘，發生分子內的SN2反應，形成不穩定的α┶酯中間體；後者繼而與氫氧根發生分子間的SN2反應，生成最終的親核取代產物2┣基丙酸。由於經歷了兩次SN2反應，故兩次構型翻轉的結果是構型保持。酯基的氧原子亦容易發生鄰基參與效應。例如，反...
- Trost不對稱烯丙位烷化反應
Trost不對稱烯丙位烷化反應（Trost asymmetric allylic alkylation，縮寫AAA），由 Barry Trost 報導。簡介 [1][2][3][4]烯丙位帶有離去基團的底物在鈀和手性配體（Trost配體）作用下，與親核試劑（如醇、酚、胺、酞醯亞胺、水）反應對映選擇性（構型翻轉）地生成相應的烯丙位取代產物。反應機理 鈀(Ⅱ)與手性...
- 醇(有機化合物)
與鹵化亞碸類似，鹵化磷與DMF反應也能生成鹵代烯銨鹽，後者是高活性的鹵化劑，與醇反應可生成構型翻轉的鹵代烷。（4）有機膦鹵化合物作鹵化劑 三苯基膦鹵化物，如Ph₃PX₂、Ph₃PCX₃X和(PhO)₃POX₂等，在對醇進行鹵化時，反應活性高，條件溫和。這些鹵化劑可由三苯基膦或亞磷酸三苯酯與鹵素或...
- 雙分子親電取代
單分子親電取代反應分兩步進行，雙分子親電取代反應只有一步，他們都有構型翻轉或保持。SE2屬於二級反應，決速步與兩個反應物的濃度相關：親電試劑和底物。與此相對比的是單分子親電取代反應—SE1反應的速率控制步驟只和底物的濃度有關，稱為單分子親電取代反應。需要注意的是，SE1和SE2隻是親電取代反應的兩個比較極端...
- 單分子親核取代
多數情況下，SN1反應優先得到構型翻轉的產物。這可從離子對理論進行解釋。離子對理論認為，C-X鍵的異裂經過緊密離子對、溶劑間隔離子對，最後成為自由的碳正離子。只有自由的碳正離子才是以均等的幾率接受親核試劑的兩面進攻。親核試劑進攻底物、緊密離子對、溶劑間隔離子對時，都是從離去基團的反面進行進攻。因此，...
- 親核取代
從立體化學觀點來看，該反應反應物若為光學異構物之一，則產物構型翻轉機率為100%（完全反轉），因為只能從反側攻擊，故產物必定反轉。反應適合在非質子性溶劑中進行，因為非質子性溶劑不會與親核試劑形成氫鍵使活化能增大而阻礙反應。溶劑的極性對SN2的影響：因為反應物和中間體都是帶負電荷的，體系的通常沒有變化，...
- 鹵代烷
因此，S反應總是伴隨著構型的翻轉，或者說，完全的構型轉化往往是S反應標誌。 為什麼親核試劑總是從離去基團的背面進攻？這是由於①從正面進攻會受到攜帶電子的離去基團的排斥；②從背面進攻能形成較為穩定的過渡態，降低反應的活化能。S反應的立體化學：在S反應中，C⁺離子的形成是決定整個反應速率的步驟。C⁺...
- Brook 重排
Brook 重排後得到構型保持的產物。圖1、圖2中的例子就利用了這個性質，使烴基取代矽烷的(+)-對映體在經過一系列反應後轉變為對應的異構體。首先它被氯氣氯化為氯矽烷，氯矽烷與二苯甲基鋰發生親核取代作用，伴隨構型翻轉。然後為了除去二苯甲基，作者首先用N-溴代丁二醯亞胺（NBS）將其溴化，接著用乙酸銀處理得到...
- 糖苷酶
糖苷酶根據催化作用機制的不同分為兩類：構型翻轉酶( inverting en-zymes)和構型保持酶(retaining enzymes)。構型保持酶在催化糖苷鍵水解的同時，還具有轉糖基活性，即糖苷鍵合成活性，該性質使其成為糖類合成的重要工具。常見的糖苷酶 1、α-甘露糖苷酶。在N-糖基化過程中所涉及的甘露糖苷酶,依據它們所催化水解...
- 鈴木反應
氧化加成一步，用乙烯基鹵反應時生成構型保持的產物，但用烯丙基和苄基鹵反應則生成構型翻轉的產物。 這一步首先生成的是順式的鈀配合物，而後立即轉變為反式的異構體。還原消除得到的是構型保持的產物。基本因素 Suzuki偶聯的基本因素總的來說可以分為下面幾個部分。底物的活性 簡單的分類可以是：ArN2+X-＞＞...
- 首旋異構物
因此 ,差向異構化一般是差向異構體之間的一種可逆轉化 ,形成兩種差向異構體的平衡混合物。這種平衡是動態的,平衡條件是能在溶劑、酸、鹼等協助下,經過一個中間態或過渡態完成的,其結果僅僅是一個手性中心構型的翻轉,並沒有發生手性中心的數變和手性中心的位遷。命名規則 對於糖類化合物環狀結構的價和價構型,...
- 親核取代反應
從立體化學觀點來看，該反應反應物若為光學異構物之一，則產物構型翻轉機率為100%（完全反轉），因為只能從反側攻擊，故產物必定反轉。反應適合在高極性非質子性溶劑中進行，高極性有助於穩定反應中間體，非質子性溶劑則不會與強親核劑化合而導致反應平衡往反應物移動。影響因素 1、底物的烴基結構：反應底物的分子...
- 異面反應
表示。異面斷裂後，此時鍵連的兩個原子軌道一個原子以正瓣成鍵並保持構型，另一個原子以負瓣成鍵並翻轉構型。（2）鍵的異面反應 反應在兩側發生的是異面反應 。（3）單一非鍵空p軌道的異面反應 反應在兩側發生的是異面反應 。重要的套用-周環反應判斷原則 判斷周環反應的 或 規則。現將判斷周環反應的選擇規則...
- 反面反應
反應在中間一瓣或者另一瓣間進行是反面反應。異面斷裂後，此時鍵連的兩個原子軌道一個原子以正瓣成鍵並保持構型，另一個原子以負瓣成鍵並翻轉構型。（2） 鍵的反面反應 反應在兩側發生的是反面反應。（3）單一非鍵空p軌道的反面反應反應在兩側發生的是反面反應。重要的套用-周環反應判斷原則 現將判斷周環反應...
- 布魯克重排反應
Brook 重排後得到構型保持的產物。使烴基取代矽烷的(+)-對映體在經過一系列反應後轉變為對應的()-異構體。首先它被氯氣氯化為氯矽烷，氯矽烷與二苯甲基鋰發生親核取代作用，伴隨構型翻轉。然後為了除去二苯甲基，作者首先用N-溴代丁二醯亞胺（NBS）將其溴化，接著用乙酸銀處理得到醇，然後使其在鈉鉀合金作用下...
- Mislow-Evans重排
由於親核試劑是從離去基團的背面進攻，故如果受進攻的原子具有手性，則反應後手性原子的立體化學發生構型翻轉，也稱“瓦爾登翻轉”。這也是SN2反應在立體化學上的重要特徵。反應過程類似於大風將雨傘由里向外翻轉。決定速率的因素 離去基團的鹼性 離去基團的鹼性越強，其離去能力越弱，反之亦然。離子的鹼性隨著所在周期的...
- 輻照環境空位流導致的非平衡態晶界力學行為研究
此外，點缺陷載入會改變界面的界面能、界面電荷轉移和粘附能等結合性質；層錯四面體-共格孿晶界相互作用過程中，層錯四面體底面位錯發生分解降低孿晶界屈服應力，由於位錯湮滅導致層錯四面體附近產生顯著的應力梯度，致使原子定向擴散的發生，最終誘發層錯四面體發生坍塌或者構型翻轉；非共格孿晶界的超彈性驅動力為兩相之間...
- L-蘋果酸
保羅·瓦爾登發現構型翻轉現象時，使用的化合物是蘋果酸。他用三氯化磷在醚中處理(-)-蘋果酸，得到了(+)-氯代蘋果酸，再用氫氧化銀（新制氧化銀）處理得到了(+)-蘋果酸；同樣，他發現用三氯化磷處理(+)-蘋果酸也可得到(-)-氯代蘋果酸，再用氫氧化銀處理得到了(-)-蘋果酸。從此他發現了使蘋果酸發生構型翻轉...
- 基礎有機化學(2005年高等教育出版社出版的圖書)
6.3 手性碳原子的構型保持和構型翻轉Walden轉換 6.4 飽和碳原子上親核取代反應的概述 6.5 親核取代反應的速率 6.6 親核取代反應的機理 6.6.1 SN2反應的定義、機理和反應勢能圖 6.6.2 成環的SN2反應 6.6.3 SNl反應的定義、機理和反應勢能圖 6.6.4 溶劑解反應 6.6.5 Winstein離子對機理 6.7 影響...
