σ,p-共軛

σ,p-conjugation

超共軛的一種類型。即組成C—H鍵的σ軌道與相鄰原子的p軌道之間的共軛。自由基與正碳離子常存在這種共軛。在自由基中C—Hσ鍵與相鄰碳上的p軌道(存在一個未配對電子)共軛，從而產生電子的離域。參加共軛的C—H鍵越多，自由基越穩定。例如：在正碳離子中，C—Hσ鍵則與相鄰碳上的空p軌道共軛，從而產生電子的離域現象，使體系趨向穩定。正碳離子的穩定性也隨著參加共軛的C—H鍵的增加而增大：(CH3)3C+>CH3CH2—CH—CH3>CH3CH2CH2CH2