雙齒配體

配體（ligand，也稱為配基）是一個化學名詞，表示可和中心原子（金屬或類金屬）產生鍵結的原子、分子和離子。 一般而言，配體在參與鍵結時至少會提供一個電子。配體扮演路易斯鹼的角色。但在少數情況中配體接受電子，充當路易斯酸。

基本介紹

• 中文名：雙齒配體
• 屬性：配體
• 學科：化學

定義

一個配體中有兩個配位原子的配體。

研究進展

研究背景

肼基二硫代甲酸甲酯及苄酯衍生的席夫鹼具有良好的配位化學性能，引起了化學家的極大關注。其與過渡金屬離子形成的配合物， 有些除具有順磁或抗磁作用之外， 還顯示了穩定、持久、強烈且既適用於多種癌症的廣譜性。又對於鼻咽喉癌有一定選擇性的良好抗癌性能。Edward 等報導了在青黴素和先鋒黴素中引入二茂鐵基可使抗菌活性得到提高； 並且含二茂鐵基具有雙金屬橋聯的配合物已顯示出良好的非線性光學特性。

為此， 我們在以前工作的基礎上，合成了（反）-肉桂醯基二茂鐵縮二硫代碳醯腙席夫鹼HMFC，HBFC與Cd（II）， Hg（II）的六個新的配合物， 通過元素分析、IR譜、1H NMR 譜及摩爾電導表征了它們的組成及結構，推測了它們形成配合物的配位過程。

配體及配合物的物理性質

上述配合物都難溶於水、乙醇， 微溶與乙醚； 易溶於氯仿、DMF 及DMSO 中， 其溶液對空氣和光不穩定，易被氧化分解， 而固體對空氣尚穩定， 但對光亦敏感。配體及配合物的摩爾電導數據表明，它們在DMF 中以分子形式存在配體HMFC 和HBFC（以下合用HRFC表示）是反式構型的二齒配體， 在溶液中存在很弱的硫酮向烯硫醇轉化的互變異構。當其與等摩爾的醋酸鎘、醋酸汞反應時， 烯硫醇化的配體失去質子後以負離子與過渡金屬離子形成共價鍵， 並且配體分子中的氮原子提供孤對電子進入中心金屬的空d 軌道形成配位鍵， 醋酸根負離子的負電離域後作為另一分子雙齒配體與中心離子配位， 形成1∶1∶1 型配合物；此種配合物不穩定，當與另一分子配體HRFC作用時，可置換出醋酸根負離子而形成1∶2 型配合物。我們認為：這是因為（RFC）－是一種比醋酸根負離子更軟的軟鹼，可與過渡金屬離子（II）軟酸形成軟-軟結合的更穩定型配合物。金屬離子與配體的配位過程及形成的配合物可能結構式與我們以前研究發現的Cu（II），Zn（II）配位過程完全相同。

配體

簡介

配體（ligand，也稱為配基）是一個化學名詞，表示可和中心原子（金屬或類金屬）產生鍵結的原子、分子和離子。 一般而言，配體在參與鍵結時至少會提供一個電子。配體扮演路易斯鹼的角色。但在少數情況中配體接受電子，充當路易斯酸。

在有機化學中，配體常用來保護其他的官能團（例如配體BH₃可保護PH₃）或是穩定一些容易反應的化合物（如四氫呋喃作為BH₃的配體）。中心原子和配基組合而成的化合物稱為配合物。

金屬及類金屬只有在高度真空的環境，可以以氣態、不受和其他原子鍵結的條件存在。除此以外，金屬和類金屬都會和其他原子以配位或共價鍵的方式鍵結。絡合物中的配體主宰了中心金屬的的活性，而中心金屬的活性也受配體本身被替換的速度、配體的活性等因素影響。在生物無機化學、藥物化學、均相催化及環境化學等領域中，如何選擇配體都是個重要的課題。

配體中能提供孤對電子直接與中心原子形成配位鍵的原子稱為配位原子，如CO中的C等。配位原子的最外電子層都有孤對電子，常見的是電負性較大的非金屬元素的原子，如 N、O、C 、S 及鹵素等。

分類

一般配體可依其帶電、大小、其原子特性及可提供電子數（如齒合度或哈普托數）加以分類。而配體的大小可以用其圓錐角來表示。

按配體中配位原子的多少，可將配體分為單齒配體和多齒配體。

單齒配體：一個配體中只有一個配位原子的配體。如BH₃。

多齒配體：一個配體中有兩個或兩個以上配位原子的配體。如二亞乙基三胺（簡寫為DEN）和乙二胺四乙酸根（簡寫為EDTA）。

兩可配體：有些配體雖然含有兩對孤對電子，但由於兩個配位原子靠得太近 ，每一配體只能選擇其中一個配 位原子與一個中心原子形成配鍵 ，這種配體稱為兩可配體 。 兩可配體仍屬單齒配體。