《立體選擇性金屬卡賓反應》是王劍波為項目負責人，北京大學為依託單位的面上項目。
《立體選擇性金屬卡賓反應》是王劍波為項目負責人，北京大學為依託單位的面上項目。項目摘要金屬卡賓的各類反應在有機合成中占有重要的地位。本項目將研究金屬卡賓反應中的立體選擇性問題，主要的內容是套用新的手性銅或銠絡合物催化分解...
此外，金屬卡賓在Simmons-Smith反應中也有一定的套用，將鋅銅合金和二碘甲烷在醚中混合，由此得的試劑將烯烴立體專一性地轉化成環丙烷。由於在此反應中沒有自由卡賓的生成，所以反應得到比較單一的環丙烷化產物。該反應的特點是具有良好的立體選擇性，底物烯烴上的取代基有很好地普適性，因為生成的金屬卡賓是缺電性...
在本項目中，我們開發建立了一系列高效高選擇性的金屬卡賓參與的多組分反應和串聯反應。這些反應包括：（1）釕催化的硝酮形成/1,3-偶極環加成/重拍串聯反應，反應產率高達96%，非對映立體選擇性高達99：1; （2）鈷催化的烷基腙和雜環芳烴的環丙烷化反應，合成一系列氮雜多環化合物，該反應產率高達97%；（3）...
本項目擬對幾類重要的有機化學反應的機理進行研究，希望能從分子層次對這些反應的詳細過程以及這些反應的熱力學,動力學,反應決速步,反應立體和位置選擇性等進行研究. 本項目所選擇的幾類重要的有機化學反應包括:（1）過渡金屬催化的環加成反應；（2）金屬卡賓參與的碳-碳鍵和碳-雜原子鍵的形成反應，共軛雙烯導向...
但是，由於這些催化體系通常需要苛刻的反應條件，使得反應對某些底物官能團容忍性較差，套用受到很大的限制。而且，由於苛刻的反應條件，反應效率也並不是很高，而沒有得到大範圍的推廣。20世紀70年代初期，Chauvin提出的烯烴與金屬卡賓通過[2+2]環加成形成金屬雜環丁烷中間體的相互轉化過程。在20世紀70年代末、80年代初...
研究重點是合成和表征系列手性雙鉗型N-雜環卡賓雙（核）銅和鈀化合物，催化P-H鍵、C-H 鍵的不對稱氧化脫氫偶聯反應、不對稱磷氫化反應等新型綠色有機合成反應，通過調變金屬-金屬間的距離和配體的結構，提高催化劑的活性及立體選擇性，研究構效關係，探索反應機理。本項目的實施有望得到高活性、高立體選擇性且...
本項目將從以下三個方面開展這一研究：（1）基於烯酮亞胺、鹵代烯酮亞胺陽離子、聯烯醯胺、氮雜聯烯醯胺等中間體，發展一系列合成雜環化合物的新反應和新方法，系統地研究這些反應的區域選擇性和立體選擇性的控制，豐富這類活性中間體的化學。（2）基於不對稱有機催化接力串聯、不對稱金屬/有機催化接力串聯、催化劑...
擬在合成上述平面手性氮雜環卡賓衍生物的基礎上，探索該類手性氮雜環卡賓作為有機催化劑在有機合成反應中的立體選擇性。此外，申請項目還設計將兩個相同氮雜環卡賓結構引入到同一分子中，從而合成新穎的 pincer類型和雙齒鰲合型手性氮雜環卡賓衍生物，進而研究它們作為配體在過渡金屬催化的有機合成反應中的立體選擇性。...
我們研究了它們在卡賓和氮賓不對稱轉移反應中的套用。惡唑烷-4-羧酸手性雙核銠配合物在烯烴的環丙烷化以及氮雜環丙烷化反應中取得了很好的立體選擇性，ee值分別高達98%和88%。我們也研究了這些手性雙核銠配合物在不對稱碳氫鍵胺化反應中的運用，取得了初期進展。
主要目標是獲得一類催化活性高、濕熱穩定性和對極性官能團耐受性較好、易位聚合反應立體控制性較強、結構明確、單一活性中心的新型釩卡賓催化劑。本項研究旨在豐富有機金屬催化劑和烯烴易位聚合研究內容，對於開發擁有自主智慧財產權的新型催化劑、儲備新的聚合方法、充分利用石油裂解和煤炭焦化副產C5餾分以減少化石資源消耗，...
雖然有幾例含吡啶並環的N-雜環卡賓被報導，但大都局限在非手性配體和催化劑的合成與套用。關於手性吡啶並N-雜環卡賓的報導至今只有一例，也僅限於對其金屬絡合物的研究。本項目擬將合成含手性吡啶並環的N-雜環卡賓，並通過研究它們作為有機小分子催化劑在醛和烯酮參與的一系列反應中的催化活性和立體選擇性，認識...
又富有挑戰性的不對稱反應，為一系列重要手性砌塊的合成提供了高效、高選擇性的新方法；這些研究揭示了卡賓轉移反應中活性中間體質子轉移的規律，表明手性質子梭可以通過對多種反應活性中間體質子轉移過程的催化，實現反應的不對稱誘導，在催化以質子轉移為立體化學決定步的有機合成反應中具有獨特優勢和廣闊的套用前景。
官能團化葉立德的合成及反應、有機銦化學等方面的研究。主要貢獻 國家自然科學基金面上項目《立體選擇性金屬卡賓反應》，主要參與者。湖南省教育廳科學研究項目《炔酮的區域和立體選擇性親核加成反應》，主持。中國博士後基金《a-重氮基手性亞碸的合成及其在有機合成中的套用》，主持。
這主要是由於烯烴與金屬卡賓的配位狀態及金屬環丁烷相對能量所決定的。即立體選擇性是對應於順、反立體結構的兩種金屬環丁烷的相對能量大小所決定的。這些催化劑的開發，使一些複雜分子的合成變得容易，並且符合“綠色化學”的要求。ROMP是第一個產生高分子量的易位聚合反應，其推動力來源於環烯烴類單體釋放的環張力，...
以上結果表明，聚合物能夠很好地實現氮葉立德的催化反應，解決了吡啶的揮發問題，所有反應均能以良好的收率得到單一反式結構的二氫呋喃化產物。根據文獻的工作以及實驗得到結果，提出了以下的反應機理，即重氮被金屬分解成金屬卡賓，接受聚乙烯負載的吡啶的進攻並轉移形成吡啶葉立德。吡啶葉立德對底物進行Micheal 加成，...
核酸為模板的利用能量轉移導致的光致釋放反應、銦催化的立體選擇性Hosomi-Sakurai反應；用於製備環化碸羥乙胺作為BACE1抑制劑，用於澱粉質β-肽的還原反應；卡賓Ru碘化物與羧酸銀的金屬化轉化反應，提供活化的C-H-Ru卡賓複合物，作為催化劑用於Z-選擇性烯烴易位反應。
5 不對稱 Baylis-Hillman反應及其套用 6 金屬卡賓經由的不對稱催化葉立德反應 7 生物鹼及相關藥物的不對稱合成 8 串聯重排反應及其在活性天然產物合成中的套用 9 可回收高效手性催化劑及其在不對稱催化合成中的套用 10 作用於M受於手性分子的藥理學 序言 從20世紀90年代起，國際上掀起了手性合成（又稱對映選擇性...
