《手性N-雜環卡賓雙（核）金屬化合物的合成與催化套用》是依託湖南大學，由周永波擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：手性N-雜環卡賓雙（核）金屬化合物的合成與催化套用
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：周永波
- 依託單位：湖南大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
N-雜環卡賓已發展成為金屬有機化學中最為活躍的研究領域之一，當前該研究主要集中於傳統的有機合成反應，而對新型綠色化學反應關注很少。本項目以N-雜環卡賓為給電子配體，根據雙（核）金屬協同催化的原理，結合鉗形配體結構的特點，設計合成具有金屬-金屬間相互作用的手性雙鉗形N-雜環卡賓雙（核）金屬催化劑，套用於新型綠色有機合成反應。研究重點是合成和表征系列手性雙鉗型N-雜環卡賓雙（核）銅和鈀化合物，催化P-H鍵、C-H 鍵的不對稱氧化脫氫偶聯反應、不對稱磷氫化反應等新型綠色有機合成反應，通過調變金屬-金屬間的距離和配體的結構，提高催化劑的活性及立體選擇性，研究構效關係，探索反應機理。本項目的實施有望得到高活性、高立體選擇性且穩定的金屬催化劑，建立和發展不對稱氧化脫氫偶聯等綠色有機合成反應新方法，構建手性雙（核）金屬協同催化的模型,具有重要的科學意義和極大的潛在套用價值。
結題摘要
氧化脫氫偶聯反應是近10年來發展起來的新的研究領域，與傳統的偶聯反應相比，該反應實現了更短的合成路線和更高的合成效率，是綠色合成化學發展方向。雖然氧化脫氫偶聯反應的研究有了一定的發展，但是選擇性氧化脫氫偶聯反應仍處在初步發展階段。本項目圍繞P-H、C-H鍵（立體）選擇性氧化脫氫轉化反應開展了研究。研究了銅等金屬催化的P-H、C-H鍵脫氫偶聯反應、轉移氫化反應、多組分偶聯反應等，如：銅催化立體專一性的P-H鍵脫氫偶聯反應、P-H鍵與炔烴的脫氫偶聯反應及磷氫化反應、P-H鍵為氫源的氫化反應，以及銅催化Sp3C-H鍵和SpC-H鍵的選擇性氧化轉化反應等等，並進行了銅催化P-H鍵脫氫偶聯反應中間體配合物的研究。此外，還研究了銅催化C-N鍵的選擇性形成與轉化反應。上述研究獲得了幾種高活性、高選擇性金屬催化體系，建立了較系統的有機磷化合物及N-雜環化合物的綠色合成方法，取得了系列具有較重要的科學價值的研究成果，在國際知名刊物Org. Lett.、Adv. Syn. Catal.、Chem. Commun. Catal Sci Technol等上已發表了17餘篇SCI學術研究論文，其中含高水平國際期刊論文（SCI Q1）10篇，以第一申請人申請中國發明專利10項 (共14項)，在國內外產生了一定的學術影響，超額完成了項目擬定的任務目標。
