基本介紹
- 中文名：砷鹽檢查法
- 簡稱：Ag-DDC法
- 作用：可測得砷鹽含量
- 補充：在多種藥物中要求檢查
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古蔡法
原理
古蔡法檢查砷鹽的原理為：金屬鋅與酸作用產生新生態的氫，新生態的氫與藥物中微量砷鹽反應，生成具揮發性的砷化氫氣體，遇溴化汞試紙產生黃色至棕色的砷斑，與一定量標準砷溶液在同樣條件下生成的砷斑比較，來判定藥物中砷鹽的含量。其反應式如下：
反應原理
反應原理裝置
古蔡法檢查砷的裝置如圖所示。
古蔡法裝置示意圖
古蔡法裝置示意圖方法
檢查時，於導氣管C中裝入醋酸鉛棉花60mg(裝管高度約60~80mm)，再於旋塞D的頂端平面上放一片溴化汞試紙，蓋上旋塞E並旋緊。標準砷斑的製備方法為：精密量取標準砷溶液2ml，置A瓶中，加鹽酸5ml與水21ml，再加碘化鉀試液5ml與酸性氯化亞錫試液5滴，在室溫放置10min後，加鋅粒2g，立即將裝妥的導氣管C密塞於A瓶上，並將A瓶置25~40℃水浴中，反應45min取出溴化汞試紙，即得。另取規定量的供試品，加水23ml溶解後，照標準砷斑製備方法操作，將供試品砷斑與標準砷斑比較，不得更深。
討論
五價砷在酸性溶液中也能被金屬鋅還原為砷化氫，但生成砷化氫的速度較三價砷慢，故在反應液中加入碘化鉀及氯化亞錫將五價砷還原為三價砷，碘化鉀被氧化生成的碘又可被氯化亞錫還原為碘離子．後者與反應中產生的鋅離子能形成穩定的配位離子([ZnI4])，有利於生成砷化氫的反應不斷進行。
氯化亞錫與碘化鉀還可抑制銻化氫的生成，因銻化氫也能與溴化汞試紙作用生成銻斑。在試驗條件下，100μg銻存在不致干擾測定。氯化亞錫又可與鋅作用，在鋅放表面形成鋅錫齊，起去極化作用，從而使氫氣均勻而連續地發生。
鋅粒及供試品中可能含有少量硫化物，在酸性液中能產生硫化氫氣體，與溴化汞作用生成硫化汞的色斑，干擾試驗結果，故用醋酸鉛棉花吸收硫化氫。由於砷斑的顏色不夠穩定，在反應中應保持乾燥及避光，反應完畢後，立即與標準砷斑比較。
用三氧化二砷配製貯備液，於臨用前取貯備液稀釋配製標準砷溶液，每1ml標準砷溶液相當於1μg的As。中國藥典規定標準砷斑用2ml標準砷溶液(相當於2μgAs)製備，可得清晰的砷斑，過深或過淺均會影響比色的正確性。藥物砷鹽限量不同，可按規定限量改變供試品取用量。
能溶解於水，見不干擾檢查的藥物，直接依法檢查。多數環狀結構的有機藥物，因砷在分子中可能以共價鍵形式存在，要先進行有機破壞，否則檢出結果偏低或難以檢出。常用的有機破環方法有鹼破壞法和酸破壞法。中國藥典採用鹼破壞法，即於供試品中加氫氧化鈣或無水碳酸鈉，先小火灼燒使炭化，再於500~600℃熾灼至完全灰化。
氨基甲酸銀法
原理
反應方程式裝置圖及檢查
本法裝置如圖，在砷化氫發生瓶A中，供試溶液(或標準砷溶液)的試驗條件(如加酸量和試劑用量)均同古蔡法，加鋅粒後立即將生成的砷化氫導人盛有Ag-DDC溶液5.0ml的D管中，將A瓶置25~40℃水浴中，反應45min後，取出D管，添加氯仿至5.0ml、將供試溶液D管和標難溶液D管同置白色背景上，白管上方向下觀察比較。必要時，可將吸收液分別移入1cm吸收池中，以Ag-DDC溶液為空白，於510nm波長處測定吸收度，供試溶液的吸收度不得大於標準砷溶液的吸收度。
裝置示意圖
裝置示意圖