札依采夫規則

札伊采夫（Zaitsev，也譯作查依采夫等）規則1875年由A.M.扎伊采夫提出。在醇脫水或鹵代烷脫鹵化氫中，如分子中含有不同的β—H時，則在生成的產物中雙鍵主要位於烷基取代基較多的位置，即含H較少β碳提供氫原子，生成取代較多的穩定烯烴。

基本介紹

• 中文名：札伊采夫
• 外文名：Zaitsev's Rule
• 別名：扎伊采夫

扎伊采夫規則的定義

2-丁醇脫水時，主要產物是2-丁烯，1-丁烯是次要的：1-丁烯取代基與C=C雙鍵的超共軛效應使前者較為穩定。亦可描述成：在β-消去反應中主要產物為雙鍵上烷基取代基最多的烯烴（或最穩定的烯烴）。還是要特彆強調，這並不是一個絕對的規則，只是相對來說“更容易”向規律描述的“方向”反應，規律描述生成的有機物在總體上占絕大多數而已。

影響因素

通常，單分子消除反應（E1反應）服從扎伊采夫規則。在雙分子消除反應（E2反應）中，當鹼的強度和體積增大時，反扎伊采夫規則（anti-Zaitsev rule）（Hoffman規則）的產物逐漸增加。在雙分子消除反應中，鹼的體積和強度增大後，空間位阻較大的β-H不易受到進攻，而空間位阻小、酸性強的β-H更易反應。[1]

以下幾個因素會影響這一規則的適用性：

離去基團

有時單分子消除反應出現緊密離子對中間體，離去基團在消除時，離碳正離子仍很近（幾埃），對碳正離子有很大影響。隨著離去基團X的鹼性的增大，所生成的終端烯烴的比例逐步增加，成為主要產物，這時扎伊采夫規則就變得越來越不適用。隨著離去基團X的鹼性的增大，所生成的終端烯烴的比例逐步增加，成為主要產物，這時扎伊采夫規則就變得越來越不適用。

強吸電子取代基

扎伊采夫規則與霍夫曼規則定義相反，在雙分子消除反應中，兩規則僅適用於各自的套用範圍。在多數情況下，若離去基團不帶電荷，則消除方向服從扎伊采夫規則；反之，若離去基團是帶有電荷（如為烴基）的非環化合物，則消除方向服從霍夫曼規則。一般來說，扎伊采夫規則可導致熱力學上較穩定的產物。

相關知識

馬氏規則

又稱馬爾科夫尼科規則，是一個基於扎伊采夫規則的區域選擇性經驗規則，是由俄國化學家馬爾夫尼科夫在1870年提出的。其內容即：當發生親電加成反應（如鹵化氫和烯烴的反應）時，親電試劑中的正電基團（如氫）總是加在連氫最多（取代最少）的碳原子上，而負電基團（如鹵素）則會加在連氫最少（取代最多）的碳原子上。馬氏規則的原因是親電加成反應中生成了較為穩定的碳正離子。加上一個H+的碳原子會使其他碳原子上引入一個正電荷，形成一個碳正離子。由於誘導效應和超共軛效應，取代基（碳上連線的碳或給電子基團）越多的碳正離子越穩定。而加成反應的主要產物會由一個更加穩定的中間體產生。所以烯烴加溴化氫時，溴化氫中的氫總是加在連氫最多的碳上，而鹵素基團加在連氫最少的碳上。然而，其它比較不穩定的碳正離子仍然存在，通過它們生成的產物是不符合馬氏規則的，通常是反應的副產物。這個規則可以概括為“氫多加氫”或“富者愈富，而窮者愈窮”：連氫多的碳會得到另外的氫，而連氫少的碳會得到另外的取代基。對於其他不對稱親電試劑也是如此。正電基團加到取代少的碳上，負電基團加到取代多的碳上。

通俗的說，兩種規律的差異可以概括為，馬氏規則：越多越加；扎依采夫規則：越少越脫；但是這兩種規則都不是絕對的，應該根據實際分子的情況綜合考慮。