反札依采夫定向

札依采夫（Zaitsev，也譯作查依采夫等）規則1875年由A.M.扎伊采夫提出。在醇脫水或鹵代烷脫鹵化氫中，如分子中含有不同的β—H時，則在生成的產物中雙鍵主要位於烷基取代基較多的位置，即含H較少β碳提供氫原子，生成取代較多的穩定烯烴。而與之相反的規則叫做反札依采夫定向，我們也叫做反札依采夫規則。即醇脫水或者鹵代烷脫鹵化氫的時候，優先消除含氫較多的β碳原子上的氫，最終生成取代基較少的烯烴。

基本介紹

• 中文名：反札依采夫定向
• 外文名：anti-Zaitsev
• 別名：反扎伊采夫規則
• 性質：經驗規則

簡介

反札依采夫定向又稱為反札依采夫規則，是醇脫水或鹵代烷脫鹵化氫中存在的區域選擇性消除小分子的問題，是一個經驗規則。一般情況下，當底物中含有兩種不同的β-氫時，反應一般遵守扎依采夫規則，即含氫較少的β氫提供氫原子，生成取代較多的穩定烯烴。但是如果增加鹼的強度及體積，會改變消除產物的比例，即遵守扎依采夫規則的產物逐漸降低，而反扎依采夫定向的產物逐漸增加。這是因為鹼的體積和強度增大後空間位阻較大的β-氫不易受到進攻，而空阻小、酸性強的β氫更容易反應。如圖1所示：

圖1鹵代烷的結構對反扎依采夫定向產物的影響

鹵代環烷烴的E2消除

鹵代環烷烴的消除反應遵守被消除的基團必須處於反式共平面的位置，一般也是遵守扎依采夫規則。但是有的鹵代環烷烴雖然有兩種β-氫，因為成環的原因，C-C單鍵的旋轉受到環的制約，使其中的β-氫不可能與離去基團X處於反式共平面的位置，這時只有與X處於反式共平面的β-氫才能發生消除反應，從而得到反扎依采夫定向的產物。如圖2所示的例子：

圖2環鹵代烷的反扎伊采夫定向產物