PFOS(全氟辛烷磺醯基化合物)

PFOS

全氟辛烷磺醯基化合物一般指本詞條

PFOS是perfluorooctane sulphonate縮寫

基本介紹

簡介,套用,有害影響,限制指令,實施時間,限量要求,檢測周期,豁免範圍,PFOA,

簡介

PFOS全氟辛烷磺醯基化合物是perfluorooctane sulfonate的英文縮寫,它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的陰離子組成並以陰離子形式存在於鹽、衍生體和聚合體中。術語Perfluorinated常常用於描述物質中碳原子里所有氫離子都被轉變成氟。PFOS已成為全氟化酸性硫酸基酸perfluorooctanesulphonic acid各種類型派生物及含有這些派生物的聚合體的代名詞。當PFOS被外界所發現時,是以經過降解的PFOS形態存在的。那些可分解成PFOS的物質則被稱作PFOS有關物質。當前PFOS已經在出口產品材料中被廣泛限制,

套用

PFOS相關化學品用於不同的產品,主要包含了三個套用領域
(1)用於表面處理的PFOS相關化學品可保證個人衣服、家庭裝飾、汽車內部的防污、防油和防水。
(2)用於紙張保護的PFOS相關化學品,作為漿料成形的一部分,可保證紙張和紙板的防油和防水。
(3)性能化學品種類中的PFOS相關化學品廣泛用於專門工業、商業和消費領域。該種類包括各種作為最終產品被商品化的PFOS鹽。
PFOS的其它使用歷史,其鹽及其前體,如地毯,織物和室內裝潢食品包裝驅蚊水,油,土壤和油脂,表面活性劑在專門的應用程式,如消防泡沫,航空液壓油油煙抑制金屬電鍍。雖然還是有可能會有一些全球制。

有害影響

持久性:全氟辛烷磺酸的持久性極強,是最難分解的有機污染物,在濃硫酸中煮一小時也不分解。據有關研究,在各種溫度和酸鹼度下,對全氟辛烷磺酸進行水解作用,均沒有發現有明顯的降解;PFOS在增氧和無氧環境都具有很好的穩定性,採用各種微生物和條件進行的大量研究表明,PFOS沒有發生任何降解的跡象。唯一出現PFOS分解的情況,是在高溫條件下進行的焚燒。
PFOS鉀鹽經過49天50ºC溫度條件的水解,測試出的pH值範圍在1.5-11之間。PFOS物質沒有發生降解,根據這些結果,可以算出PFOS鉀鹽在25ºC溫度條件的半衰期為> 41年。
生物累積性:試驗研究表明,PFOS可以在有機生物體內聚積。已有諸多證據表明,水生食物鏈生物對PFOS有較強的富積作用。魚類對PFOS的濃縮倍數為500-12000倍。研究發現,彩虹鮭魚在受到相關濃度的PFOS影響後,其肝臟和血清中表現出的生物累積係數分別為2900和3100。水中的PFOS通過水生生物的富積作用和食物鏈向包括人類在內的高位生物轉移。
高等動物體內已發現了高濃度PFOS的存在,且生物體內的蓄積水平高於已知的有機氯農藥和二口惡英等持久性有機污染物的數百倍至數千倍,成為繼多氯聯苯、有機氯農藥和二口惡英之後,一種新的持久性的環境污染物。對各地的主要食肉動物的數據的監測表明,全氟辛烷磺酸的含量很高,表明全氟辛烷磺酸具有很高的生物累積和生物放大的特性。各種哺乳動物鳥類魚類的生物放大係數在兩個營養層次之間從22-160不等。在北極熊肝臟里測量到的全氟辛烷磺酸的濃度超過了所有其他已知的各種有機鹵素的濃度。
與許多持久性有機污染物的通常情況相反,全氟辛烷磺酸在脂肪組織中不會累積起來。這是因為全氟辛烷磺酸既具有疏水性,又具有疏脂性。相反,全氟辛烷磺酸依附於血液和肝臟中的蛋白質。據EPA、歐洲、日本及我國研究機構的研究結果表明:PFOS及其衍生物通過呼吸道吸入和飲用水、食物的攝入等途徑,而很難被生物體排出,尤其最終富集於人體、生物體中的血、肝、腎、腦中。
毒性:有關專家對PFOS的毒性研究發現,PFOS具有肝臟毒性,影響脂肪代謝;使實驗動物精子數減少、畸形精子數增加;引起機體多個臟器器官內的過氧化產物增加,造成氧化損傷,直接或間接地損害遺傳物質,引發腫瘤;PFOS破壞中樞神經系統興奮性和抑制性胺基酸水平的平衡,使動物更容易興奮和激怒;延遲幼齡動物的生長發育,影響記憶和條件反射弧的建立;降低血清中甲狀腺激素水平。大量的調查研究發現,PFOS具有遺傳毒性、雄性生殖毒性神經毒性發育毒性和內分泌干擾作用等多種毒性,被認為是一類具有全身多器髒毒性的環境污染物。
加拿大衛生部已完成了全氟辛烷磺酸的篩選健康評估(2006年7月)一國的科學報告。幾乎所有的加拿大人進行低的水平,包括全氟辛烷磺酸,全氟化學品,在他們的血液,作為一個暴露的結果。確切的暴露途徑,而不能很好地理解,人們可以潛在暴露全氟化學品污染的空氣,地表水地下水污染的食品,在一定的職業設定,並從全氟化學品可能釋放在正常的退化或可能使用包含它們的商業產品。加拿大衛生部的評估結論,充分暴露利潤之間存在PFOS的人體血液中的金額相比水平的影響發生在動物身上,包括考慮年齡內和物種之間的差異和分歧。具體考慮到兒童的健康風險評估的一個組成部分。

限制指令

2006年12月27日,歐洲議會部長理事會聯合發布《關於限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年10月30日,歐洲議會以632票比10票通過了該草案,2006年12月12日指令草案最終獲得部長理事會批准,2006年12月27日指令正式公布並同時成效。
歐盟將嚴格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,歐洲議會集體投票通過了歐盟危險物質指令(76/769/EEC)的最後修正,該投票在其被納入新化學品法規(REACH)之前舉行。各成員國將有18個月的時間將該指令轉為本國的法令(即截至2008年6月27日)。2002年12月,OECD召開的第34次化學品委員會聯合會議上將PFOS定義為持久存在於環境、具有生物儲蓄性並對人類有害的物質。REACH法規規定,PFOS是使用前需要經過批准的主要化學品,因為它是眾所周知的持續性有機污染物
因此,該指令的實施必將在一定範圍內對我國相關產品出口造成影響。
美國PFOS最大的生產商宣布2002年底,停產PFOS, PFOA 的產品。但是因為在“停產”前,PFOS和其前驅物質已經生產了有半個世紀之久,已經有大量的PFOS進入了環境乃至人體的血液里,而且PFOS極其持久,所以PFOS的污染問題會一直持續。而且該公司只是宣稱在美國停產。其在世界各地(包括我國)的分廠和其他的PFOS日本和歐洲的生產商仍然在繼續生產這種物質。並且2012年的一篇論文發現(Water Research,2012, 46 (9), 3101–3109),,在明尼蘇達州的靠近該公司生產基地的污水處理廠的進水中有大量的PFOS和其前驅物質,所以宣布“停產”不等於停止排放,停產和停止排放是不同的概念。

實施時間

指令於公布當日生效,即2006年12月27日;
各成員應於2007年12月27日前將指令內容轉換為其國內法
各成員國應將擬採取的措施文本提交歐委會並列明擬採取措施與指令內容的關聯性;
各成員國應於2008年6月27日開始實施限制措施;
2006年12月27日已投放市場的消防泡沫可以繼續使用至2011年6月27日;
2008年12月27日前,各成員國應公布:(1)旨在減少電鍍工業使用和排放PFOS的具體措施;(2)庫存的含有PFOS的消防泡沫情況

限量要求

2006/122/EC規定,以PFOS作為配製品成分的,其濃度或質量等於或超過0.005%的不得銷售;對於紡織品或其他塗層材料,如果塗層材料中PFOS的量等於或超過1μg/m2,禁止銷售。如果在半成品中使用PFOS濃度或質量等於或超過0.1%的,則半成品及部件也被列入禁售範圍;指令限制範圍包括有意添加PFOS的所有產品,包括用於特定的零部件中及產品的圖層表面,例如紡織品。但限制僅針對新產品,對於已經使用中的以及二手市場上的產品不限制。

檢測周期

七個工作日

豁免範圍

1.照相平版印刷工序的光阻或抗反塗層;
2.用於膠捲、相紙印版的照相塗層;
3.非裝飾性六價鉻鍍層的抗霧劑,或受控制的電鍍系統的潤濕劑
4.液壓機液體

PFOA

同樣,歐洲議會也已經對PFOA以及PFOA鹽提出了歐盟限制要求,它們也被懷疑帶有與PFOS相同的危險性。PFOA及其衍生產品的套用包括家用產品表面處理(如不沾鍋炊具)、方便食品包裝等,已經要求歐洲委員會重新審查存在危險的事件、尋找更安全的替代方法,並定義出危險減少措施,PFOA在所有年齡階段人群中的潛在毒性、廣泛發生率、以及持續性,已經引起了美國公眾和監督局的高度重視。據檔案記載,PFOA可導致動物患上肝臟、胰腺的睪丸癌,PFOA被列入加州65提案致癌物質

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