基本介紹
- 中文名：乙醛
- 英文名：Acetaldehyde
- 別稱：醋醛
- 化學式：CH3CHO
- 分子量：44.05
- CAS登錄號：75-07-0
- EINECS登錄號：200-836-8
- 熔點：-121℃
- 沸點：20.8℃
- 水溶性：可溶於水
- 密度：0.7834
- 外觀：無色易流動液體
- 閃點：-39℃
簡介,分子結構,理化特性,重要反應,合成方法,乙烯直接氧化法,乙醇氧化法,乙炔直接水合法,乙醇脫氫法,主要用途,套用和建議用量,毒理學資料,防護處理,防護,應急處置,應急醫療,操作處置與儲存,操作注意事項,儲存注意事項,接觸控制,個體防護,運輸信息,法規信息,汽車限值要求,
簡介
分子式為C2H4O，相對分子質量為44.05，無色液體，溶於水和乙醇等有機溶劑，沸點21℃，相對密度0.804~0.811，折射率1.3316。天然存在於圓柚、梨子、蘋果、覆盆子、草莓、鳳梨、乾酪、咖啡、橙汁、朗姆酒中。具有辛辣、醚樣氣味，稀釋後具有果香、咖啡香、酒香、青香。
分子結構
分子結構數據
1、摩爾折射率：11.50
2、摩爾體積（m3/mol）：58.8
3、等張比容（90.2K）：120.6
4、表面張力（dyne/cm）：17.6
5、極化率（10-24cm3）：4.55
理化特性
主要成分：純品
外觀與性狀：無色液體，有強烈的刺激臭味，易揮發。
所含官能團：醛基（－CHO）
熔點(℃)： -121
沸點(℃)： 20.8
相對密度(水=1)： 0.78
相對蒸氣密度(空氣=1)： 1.52
飽和蒸氣壓(kPa)：98.64(20℃)
燃燒熱(kJ/mol)： 279.0 kcal/mol
臨界溫度(℃)： 188
臨界壓力(MPa)： 無資料
辛醇/水分配係數的對數值： 0.63
閃點(℃)： -39
引燃溫度(℃)： 140
爆炸上限%(V/V)： 57.0
爆炸下限%(V/V)： 4.0
化學性質：易燃燒
重要反應
工業制乙醛方程式： 2CH3CH2OH+O2→ 2CH3CHO+2H2O（加熱，催化劑Cu/Ag)
乙炔水化法：C2H2+H2O→CH3CHO（催化劑，加熱）（是加成反應，也是還原反應）
乙烯氧化法：2CH2=CH2+O2→2CH3CHO（催化劑，加熱，加壓）
乙醛催化氧化：2CH3CHO+O2 →2CH3COOH（催化劑，加熱）
乙醛燃燒：2CH3CHO+5O2→4H2O+4CO2
銀鏡反應：CH3CHO+2Ag(NH3)2OH→CH3COONH4+2Ag↓ +3NH3+H2O（加熱）
乙醛與新制的氫氧化銅：CH3CHO+2Cu(OH)2→ CH3COOH+Cu2O↓+2H2O(加熱）（生成磚紅色Cu2O沉澱）
乙醛和氫氣反應生成乙醇，是加成反應：CH3CHO+H2→CH3CH2OH
合成方法
乙烯直接氧化法
乙烯和氧氣通過含有氯化鈀、氯化銅、鹽酸及水的催化劑，一步直接氧化合成粗乙醛，然後經蒸餾得成品。
乙醇氧化法
乙醇蒸氣在300-480℃下，以銀、銅或銀-銅合金的網或粒作催化劑，由空氣氧化脫氫製得乙醛。
乙炔直接水合法
乙炔和水在汞催化劑或非汞催化劑作用下，直接水合得到乙醛。因有汞害問題，已逐漸為他法取代。
乙醇脫氫法
在添加鈷、鉻、鋅或其他化合物的銅催化劑作用下，乙醇脫氫生產乙醛。
主要用途
有機合成中，乙醛是二碳試劑、親電試劑，看作CH3CH(OH)的合成子，具原手性。它與三份的甲醛縮合，生成季戊四醇C(CH2OH)4。與格氏試劑和有機鋰試劑反應生成醇。
Strecker胺基酸合成中，乙醛與氰離子和氨縮合水解後，可合成丙氨酸。乙醛也可構建雜環環系，如三聚乙醛與氨反應生成吡啶衍生物。
此外，乙醛可以用來製造乙酸、乙醇、乙酸乙酯。農藥DDT就是以乙醛作原料合成的。乙醛經氯化得三氯乙醛。三氯乙醛的水合物是一種安眠藥。
套用和建議用量
可用於調配橘子、橙子、蘋果、杏子、草莓等水果香精，也可用於葡萄酒、朗姆酒、威士忌等酒用香精。在最終加香食品中濃度約為3.9~270mg/kg。
毒理學資料
急性毒性：LD501930mg/kg（大鼠經口）；LC5037000mg/m3，1/2小時（大鼠吸入），此濃度使動物出現明顯的興奮症狀；15min後即出現麻醉；存活者迅速恢復。動物屍檢主要發現為肺水腫。貓接觸2g/m3時則出現嚴重刺激症狀，20g/m3濃度時，經1—2h，因呼吸麻痹而死亡。
亞急性和慢性毒性：類似酒精中毒。表現有體重減輕、貧血、譫妄、視聽幻覺、智力喪失和精神障礙。
代謝：乙醛主要經呼吸道和胃腸道進人機體。吸入的乙醛蒸氣約40%～70%留在呼吸道，進入血液的乙醛在紅細胞中的濃度約為血漿的10倍。體內乙醛主要經肝臟NAD依賴性醛脫氫酶氧化代謝成乙酸，進一步生成CO2和水排出體外。乙醛也是體內糖代謝的中間產物，乙醛是乙醇經肝臟NAD依賴性醇脫氫酶氧化代謝形成的。
中毒機理：乙醛為乙醇在體內代謝的一種產物，可引起臉潮紅、心悸及血壓下降等不適症狀。這些作用可由於同時接觸二硫代秋蘭姆（又稱“Antabuse”，可作戒酒劑及橡膠抗氧化劑）、氰醯胺和二甲醯甲醯胺而加劇，乙醛為香菸霧中的成分之一，具有纖毛毒性，可減少肺巨噬細胞數。
刺激性：家兔經眼：40mg，重度刺激。家兔經皮開放性刺激試驗：500mg，輕度刺激。
致畸性：高等動物致畸性實驗結果陰性，但可引起植物及低等動物染色體畸變。
生殖毒性：小鼠靜脈最低中毒劑量（TDL0）：120mg/kg（孕後7～9天用藥），胚泡植入後死亡率增高，對胎鼠有毒性。
環境危害：對環境有危害，對水體可造成污染。
燃爆危險：本品極度易燃，具刺激性，具致敏性。
防護處理
防護
1.遠離火源。
2.採取措施，預防靜電發生。
3.穿戴適當的防護服和手套。
乙醛要用耐壓玻璃瓶或金屬桶盛裝。容器須存放在有冷氣設備，通風良好，用不燃材料結構的庫房內，要遠離火種和熱源，防止陽光直射。應與氧化劑、強鹼、氨、胺類、鹵素、醇+酮、酚等物質，以及遇水燃燒的物質分隔存放。包裝必須堅固密封，不宜久存。搬運要輕放輕卸。
應急處置
皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：飲足量溫水，催吐。就醫。
泄漏應急處理：迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽、保護現場人員、把泄漏物稀釋成不燃物。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
乙醛
乙醛有害燃燒產物：一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法：遇到大火，消防人員須在有防爆掩蔽處操作。抗溶性泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。用水滅火無效。
應急醫療
主要用途及接觸機會：用於製造醋酸、醋酐和合成樹脂。
侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。
人體危害：低濃度引起眼、鼻及上呼吸道刺激症狀及支氣管炎。高濃度吸入尚有麻醉作用。表現有頭痛、嗜睡、神志不清及支氣管炎、肺水腫、腹瀉、蛋白尿肝和心肌脂肪性變。可致死。誤服出現胃腸道刺激症狀、麻醉作用及心、肝、腎損害。對皮膚有致敏性。反覆接觸蒸氣引起皮炎、結膜炎。
診斷要點：
（1）吸入中毒 輕者表現為眼、鼻上呼吸道刺激症狀及支氣管炎，重者出現肺水腫、頭痛、嗜睡、意識障礙。
（2）口服中毒 表現為噁心、嘔吐、腹瀉、意識障礙，並可出現肝、腎和心肌損害。
（3）皮膚接觸可發生刺激性接觸性皮炎，有時可引起變應性接觸性皮炎。
處理原則：
（1）吸入中毒者應迅速脫離現場。必要時吸氧，霧化吸入，2%碳酸氫鈉、地塞米松等。給予止咳、解痙藥。早期給地塞米松10mg靜脈推注。出現肺炎或肺水腫時應及早對症處理。
（2）誤服後儘快以清水洗胃，洗胃後可給予3%碳酸銨或15%醋酸銨100ml，並口服牛奶或豆漿，以保護胃黏膜。
（3）皮膚和黏膜接觸後，先用大量清水沖洗，再用肥皂水或2%碳酸氫鈉液沖洗，更換被污染衣服。
（4）過敏者可給予抗過敏藥。
預防措施：密閉系統，防止產生煙霧。防火防爆。
操作處置與儲存
操作注意事項
密閉操作，全面排風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴化學安全防護眼鏡，穿防靜電工作服，戴橡膠手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、酸類接觸。充裝要控制流速，防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項
儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過25℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、還原劑、酸類等分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
接觸控制
中國MAC(mg/m3)：未制定標準
前蘇聯MAC(mg/m3)：5
TLVTN：OSHA 200ppm； ACGIH 100ppm,180mg/m3
TLVWN：ACGIH 150ppm, 270mg/m3
監測方法：溶劑解吸－氣相色譜法
工程控制：密閉操作，全面排風。提供安全淋浴和洗眼設備。
個體防護
呼吸系統防護：空氣中濃度超標時，佩戴過濾式防毒面具（半面罩）。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
身體防護：穿防靜電工作服。
手防護：戴橡膠手套。
其他防護：工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。
運輸信息
危險貨物編號：31022
UN編號：1089
包裝類別：O51
包裝方法：鋼質氣瓶；安瓿瓶外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑膠瓶或金屬桶（罐）外普通木箱；罐車（充裝係數0.626噸/立方米）。
運輸注意事項：本品鐵路運輸時限使用耐壓液化氣企業自備罐車裝運，裝運前需報有關部門批准。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽（罐）車應有接地鏈，槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。嚴禁與氧化劑、還原劑、酸類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。
法規信息
化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布)，化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號)，工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定；常用危險化學品的分類及標誌 (GB 13690-92)將該物質劃為第3.1 類低閃點易燃液體。
汽車限值要求
根據HJT 400-2007 車內揮發性有機物和醛酮類物質採樣測定方法，和GBT 27630-2011 乘用車內空氣品質評價指南。乙醛 ≤0.05mg/m
