氯化汞

氯化汞，俗稱升汞，白色晶體、顆粒或粉末；熔點276℃，沸點302℃，密度5.44克/厘米³(25℃)；有劇毒；溶於水、醇、醚和乙酸。氯化汞可用於木材和解剖標本的保存、皮革鞣製和鋼鐵鏤蝕，是分析化學的重要試劑，還可做消毒劑和防腐劑。

基本介紹

• 中文名：氯化汞
• 英文名：Mercury dichloride
• 別稱：氯化高汞；二氯化汞；升汞
• 化學式：HgCl2
• 分子量：271.49 
• CAS登錄號：7487-94-7
• EINECS登錄號：231-299-8
• 熔點：277-281℃  
• 沸點：302℃ 
• 水溶性：7.4 g/100 mL (20 ℃) 
• 密度：5.44g/mL 
• 外觀：無色結晶或白色結晶粉末，對光敏感 
• 套用：製造氯化亞汞和其他汞鹽的原料,醫藥工業用作防腐劑
• 安全性描述：S36/37/39-45-60-61-28-26-36/37
• 危險性符號：T+,N,T
• 危險性描述：R28-34-48/24/25-50/53-51/53-48/21/22-25-68-62-27-24/25
• 危險品運輸編號：UN 1624 6.1/PG 2

物理性質

白色結晶、白色顆粒或粉末。常溫時微量揮發，100℃時變得十分明顯，在約300℃時仍然持續揮發。1g溶於13.5ml水、 2.1ml沸水、 3.8ml乙醇、 1.6ml沸乙醇、 22ml乙醚、 12ml甘油、 40ml冰乙酸、 200ml苯。溶於甲醇、丙酮和乙酸乙酯,微溶於二硫化碳和吡啶。

熔點(℃)：277-281。

沸點(℃)：302。

相對密度(水=1)：5.44。

相對蒸氣密度(空氣=1)：

蒸氣壓(kPa)： 0.13(136.2℃)。

穩定性和反應活性：穩定。

禁配物：強氧化劑、強鹼。

避免接觸的條件：光照。

溶解性：溶於水、乙醇、乙醚、乙酸乙酯，不溶於二硫化碳。

物質結構

氯化汞為正交晶系，容易升華，具有明顯的共價特性。固態含直線型Cl-Hg-Cl分子，以片狀排列。通常認為每個汞原子與六個氯原子配位，兩個短的Hg-Cl距離為2.38Å，與其他四個則相距3.38Å。

固態氯化汞的結構

氯化汞可溶於水，溶解度隨溫度升高而增大。對其水溶液進行電導、冰點降低、光譜等一系列實驗表明，大多數氯化汞以未離解的HgCl₂存在，所以有假鹽之稱。只有少量發生離解：

HgCl₂⇋HgCl⁺+Cl^-

並且也存在少量的HgCl₃^-和極少量的Hg²⁺、[HgCl₄]^2-離子。水解反應為：

HgCl₂+H₂O⇋Hg(OH)Cl+HCl

於存在Cl^-的溶液中溶解，生成四面體型[HgCl₄]^2-配離子.

化學性質

氯化汞與氫氧化鈉作用生成黃色沉澱:

Hg²⁺+2OH^-─→HgO↓+H₂O

氯化汞溶液中加過量的氨水，得白色氯化氨基汞Hg(NH₂)Cl沉澱：

HgCl₂+2NH₃─→Hg(NH₂)Cl↓+ NH₄Cl

Hg(NH₂)Cl加熱不熔,而分解為Hg₂Cl₂、NH₃和N₂，被稱為不熔性白色沉澱。若氯化汞溶液中含大量的氯化銨，加入氨水，則得氯化二氨合汞Hg(NH₃)₂Cl₂白色結晶沉澱，這種沉澱受熱熔化而不分解，故被稱為可熔性白色沉澱。

以過量的氯氣與汞反應，可製得氯化汞： Hg+Cl₂─→HgCl₂

HgCl₂的水溶液幾乎不導電，即使在很稀的溶液中，它的電離度也不超過0.5%。這說明HgCl₂在溶液里主要是以分子形式存在的，只有少量的HgCl⁺、Hg²⁺和Cl^-離子。

HgCl₂是共價化合物，它的電離程度很小是弱電解質。

HgCl₂了還可以與鹼金屬氯化物反應生成四氯合汞（Ⅱ）配離子[HgCl₄]^2-，使HgCl₂的溶解度增大：

HgCl₂+2Cl^-→[HgCl₄]^2-

HgCl₂在酸性溶液中有氧化性[E（HgCl₂/Hg₂Cl₂=0.63V）]，適量的SnCl₂[E（Sn⁴⁺/Sn²⁺=0.154V）]可將之還原為難溶於水的白色氯化亞汞Hg₂Cl₂：

2HgCl₂+SnCl₂→Hg₂Cl₂↓+SnCl₄

如果SnCl₂過量，生成的Hg₂Cl₂進一步被SnCl₂還原為金屬汞[E（Hg₂Cl₂/Hg=0.2682V）]

使沉澱變黑：

Hg₂Cl₂+SnCl₂→2Hg↓+SnCl₄

在分析化學中利用此反應鑑定Hg（Ⅱ）或Sn（Ⅱ）。

套用領域

製取金屬汞齊。例如製取鋁汞齊時，將鋁浸入氯化汞溶液中，鋁的表面便逐漸生成薄層的單質汞，與鋁結合為汞齊。汞齊的生成祛除了表面氧化膜對鋁的保護，使鋁“活化”並發生許多反應。如，鋁汞齊能溶解於水並放出氫氣；可與鹵代烴發生Barbier反應；可作為還原劑參與有機合成，等等。點滴分析測定砷和錫。容量分析測定鐵。測定碘價。臨床血液檢驗。尿膽素分析。萘氏法測定土壤中的含氮量。有機合成中的催化劑。防腐劑。消毒劑。

銷毀方法

實驗室內少量HgCl₂可以利用Na2S來進行銷毀。

HgCl₂+Na₂S=HgS↓+2NaCl

由於HgS溶於過量硫化物中，所以往往需要加入硫酸亞鐵進行共沉澱。

毒理簡介

急性中毒

LD50：1 mg/kg(大鼠經口)；41 mg/kg(兔經皮) 。 急性中毒有頭痛、頭暈、乏力、失眠、多夢、口腔炎、發熱等全身症狀。氯化高汞對狗的致死量經口為10~15 mg/kg，靜脈注射為4~5 mg/kg；而氯化亞汞（甘汞）經口則為210 mg/kg。急性中毒動物見食慾減退、多飲水、流涎、嘔吐、血便和腹瀉、眼部炎症、全身軟弱無力、步態不穩、興奮性增高等表現，有些動物有震顫、癱瘓，有時抽搐。氯化高汞所致猝死主要是由於心臟傳導系統及脊髓的損害，1~3 d內死亡者有胃腸損害，5 d後死亡見腎損害，主要為近曲小管廣泛性壞死，可誘發急性腎功能衰竭。胃腸損害表現為黏膜炎症，出血性潰瘍（常見於大腸）。並有肝細胞變性。口服可發生急性腐蝕性胃腸炎，嚴重者昏迷、休克，甚至發生壞死性腎病致急性腎功能衰竭。對眼有刺激性，可致皮炎。

口服氯化汞後，可立即或數小時後發生噁心、嘔吐、嚴重腹痛、腹瀉和便血。嚴重者可發生休克、昏迷。中毒初期可出現口腔炎，如大量流涎、口腔黏膜及齒齦腫脹、充血、糜爛、牙痛、甚至脫落。口服後1天至2周后,可有蛋白尿、血尿、尿量減少。嚴重者死於尿毒症。後期可發生食道狹窄。

亞慢性及慢性毒性：動物的慢性中毒表現，最早是行為改變，繼而出現神經系統功能障礙，血液變化主要有白細胞增多，血沉加快，然後出現肝、腎功能受損。汞的慢性腎損害早期為腎小管功能障礙，出現低分子蛋白尿。繼續接觸可造成腎小球通透性改變，尿中出現高分子量蛋白質。

代謝

汞及其化合物可通過呼吸道、消化道或皮膚吸收，職業中毒主要是經呼吸道吸入金屬汞蒸氣或汞化合物氣溶膠所致。金屬汞經消化道吸收量甚微。汞的無機化合物在消化道的吸收率取決於它的溶解度，一般較低，約為15%。金屬汞及無機汞化合物可直接經皮膚吸收。此途徑僅在使用含汞油膏等藥物時遇到。

致癌性： IARC：可疑致癌物。

致突變性：DNA修復：枯草桿菌50 mmol/L。姊妹染色單體交換：倉鼠卵巢細胞3200 nmol/L。

健康危害

侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。

健康危害：汞離子可使含巰基的酶喪失活性，失去功能；還能與酶中的氨基、二巰基、羧基、羥基以及細胞內的磷醯基結合，引起相應的損害。

急性中毒：有頭痛、頭暈、乏力、失眠、多夢、口腔炎、發熱等全身症狀。可有食欲不振、噁心、腹痛、腹瀉等。部分患者皮膚出現紅色斑丘疹。嚴重者發生間質性肺炎及腎損害。口服可發生急性腐蝕性胃腸炎，嚴重者昏迷、休克，甚至發生壞死性腎病致急性腎功能衰竭。對眼有刺激性。可致皮炎。

慢性中毒：表現有神經衰弱綜合徵；易興奮症；精神情緒障礙，如膽怯、害羞、易怒、愛哭等；汞毒性震顫；口腔炎。少數病例有肝、腎損傷。

應急醫療

診斷要點

（1）由呼吸道吸入大量無機汞化合物粉塵引起的急性中毒，其臨床表現類似於急性金屬汞中毒。

（2）急性無機汞化合物中毒多由口服（誤服或自殺）所致，亦可由皮膚接觸其溶液大量吸收所引起。主要表現為腐蝕性胃腸炎和中毒性腎病。①腐蝕性胃腸炎：口服後很快或數小時內出現口腔炎表現，以及噁心、嘔吐、上腹痛，繼後表現為急性結腸炎症狀，有全腹痛、腹瀉、里急後重、排出粘液性或血性大便，嚴重者可發生咽部水腫，亦可因胃腸穿孔導致瀰漫性腹膜炎。患者可因失水，腹痛等原因發生休克。②中毒性腎病：由於腎小管細胞的急性壞死，一般在口服無機汞化合物後數日內出現腰痛、蛋白尿、管型尿、少尿。嚴重病例出現無尿、浮腫，繼後很快出現氮質血症、高鉀血症、代謝性酸中毒，甚至心力衰竭而危及生命。急性腎衰竭處理得當或通過血液透析，患者存活下來，經1～2周腎小管上皮細胞逐漸再生而進入多尿期，此時可引起水、電解質平衡紊亂。

（3）皮膚接觸無機汞化合物溶液可引起接觸性皮炎，出現紅斑、丘疹、水皰，容易繼發感染，嚴重者可發生剝脫性皮炎。

（4）實驗室檢查：尿汞、血汞明顯升高（正常參考值見金屬汞中毒），常伴周圍白細胞總數升高，核左移。

（5）急性無機汞化合物中毒需注意與急性胃腸炎、出血性腸炎、急性腎炎相鑑別。

處理原則

（1）中斷毒物的吸收。刺激咽部引吐，或服用吐根糖漿10～30 ml，然後服用溫開水100 ml進行催吐；最後用清水或2%碳酸氫鈉液洗胃（忌用生理鹽水），但對胃腸道腐蝕重者洗胃應慎重。口服蛋白或牛奶，最後給予硫酸鈉或硫酸鎂20～30 g導瀉。

（2）儘早使用解毒劑。驅汞藥物及方法參見急性金屬汞中毒。出現急性腎衰竭不宜立即驅汞治療，應積極處理急性腎衰竭。

（3）合理輸液，維持水、電解質平衡。發生急性腎衰竭，在少尿期或無尿期要限制輸入量，多尿期要防止低鉀血症。

（4）發生急性腎衰竭，特別注意糾正高鉀血症、氮質血症、代謝性酸中毒，有條件應進行血透治療。

（5）防治繼發感染，需注意避免使用有腎毒副作用的抗生素。

（6）口腔炎及腹痛等參照急性金屬汞中毒處理。

（7）接觸性皮炎可用3%硼鹼或5%硫代硫酸鈉濕敷，出現大皰可用無菌空針抽去皰內液體。嚴重者在使用抗生素的同時套用腎上腺糖皮質激素。

（8）注意保護肝腎功能，可用大劑量維生素C、B族維生素，以及ATP、輔酶A、細胞色素C等藥物。

監測方法

冷原子吸收光譜法《作業環境空氣中有毒物質檢測方法》，陳安之主編

雙硫腙比色法《作業環境空氣中有毒物質檢測方法》，陳安之主編

環境標準

中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 0.1mg/m³

前蘇聯地面水中最高容許濃度 5μg/L

前蘇聯污水排放標準(1975年) 0.01mg/L[以Hg²⁺計]

泄漏處理

隔離泄漏污染區，限制出入。建議應急處理人員戴自給式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏：避免揚塵，用潔淨的鏟子收集於乾燥、潔淨、有蓋的容器中。大量泄漏：用塑膠布、帆布覆蓋，減少飛散。然後收集、回收或運至廢物處理場所處置。

防護措施

呼吸系統防護：作業工人應該佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器。必要時，佩戴隔離式呼吸器。

眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。

身體防護：穿連衣式膠布防毒衣。

手防護：戴橡膠手套。

其它：工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作畢，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗後備用。保持良好的衛生習慣。

急救措施

皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。

食入：誤服者用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫。

有害燃燒產物：氯化物、氧化汞。

實驗室方法

監測方法	類別	來源
冷原子吸收光譜法	空氣	徐伯洪，閆慧芳主編：《工作場所有害物質監測方法》
雙硫腙分光光度法	空氣	徐伯洪，閆慧芳主編：《工作場所有害物質監測方法》
還原氣化－原子吸收光譜法	空氣	徐伯洪，閆慧芳主編：《工作場所有害物質監測方法》
冷原子吸收光譜法	空氣	陳安之主編：《作業環境空氣中有毒物質檢測方法》
雙硫腙比色法	空氣	陳安之主編：《作業環境空氣中有毒物質檢測方法》

國家標準

1.中國職業接觸限值(GBZ 2—2002)

最高容許濃度（MAC）	時間加權平均容許濃度（TWA）	短時間接觸容許濃度（STEL）
—	0.025 mg/m^3	0.075 mg/m^3

2.環境標準

前蘇聯	地面水中最高容許濃度	5 μg/L
前蘇聯(1975)	污水排放標準	0.01 mg/L（以Hg2+ 計）

管理信息

操作管理：密閉操作，局部排風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學安全防護眼鏡，穿連衣式膠布防毒衣，戴橡膠手套。避免產生粉塵。避免與氧化劑、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存管理：儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。避免光照。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過70%。包裝密封。應與氧化劑、鹼類、食用化學品分開存放，切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。應嚴格執行極毒物品“五雙”管理制度。

運輸管理：鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。

廢棄管理：根據國家和地方有關法規的要求處置。或與廠商或製造商聯繫，確定處置方法。