基本介紹
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效應解析
1、鄰對位定位取代基
③定位取代效應按下列次序而漸減：
-N(CH3)2 , -NH2 , -OH , -OCH3 , -NHCOCH3 , -R , (Cl,Br,I為鈍化)
2、間位定位取代基
①定義：當苯環上己有在這類定位取代基時，再引入的其它基團主要進入它的間位，而且第二個取代基的進入比苯要難，或者說這個取代基使苯環鈍化。
②特徵：取代基中直接與苯環相連的原子，有的帶有正電荷，有的含有雙鍵或三鍵。
③定位效應按下列次序而漸減：
-N+(CH3)3 , -NO2 , -CN , -SO3H , -CHO , -COOH
3、取代定位規律並不是絕對的。實際上在生成鄰位及對位產物的同時，也有少量間位產物生成。在生成間位產物的同時，也有少量的鄰位和對位產物生成。
4、苯環的取代定位規律的解釋
① 鄰對位定位取代基的定位效應：
鄰對位定位取代基除鹵素外，其它的多是斥電子的基團，能使定位取代基的鄰對位的碳原子的電子云密度增高，所以親電試劑容易進攻這兩個位置的碳原子。
鹵素和苯環相連時，與苯酚羥基相似，也有方向相反的吸電子誘導和共軛兩種效應。但在此情況下，誘導效應占優勢，使苯環上電子云密度降低，苯環鈍化，故親電取代反應比苯難。但共軛使間位電子云密度降低的程度鄰對位比間位更明顯，所以取代反應主要在鄰對位進行。
②間位定位基的定位效應：
這類定位取代基是吸電子的基團，使苯環上的電子云移向這些基團，因此苯環上的電子云密度降低。這樣，對苯環起了鈍化作用，所以較苯難於進行親電取代反應。
鄰對位中間體均有一種穩定的共振式（鄰對位定位基的影響）。
定位效應
取代基的定位效應是個反應速率問題。上鄰、對位反應快而上間位慢,就顯示鄰、對位定位效應;上間位反應快而上鄰、對位慢，就顯示間位定位效應。
穩定的活性中間體的能量低，與之相應的過渡狀態的能量也就低，活化能低，反應速率就快；過渡狀態能量高，活化能高，反應速率就慢。因此，不同的反應速率實質上反映了活性中間體的穩定性，而活性中間體的穩定性，可以用共振論的方法加以分析。例如用甲苯進行親電取代反應時，親電試劑E+可以進攻鄰、對位和間位。當親電試劑進攻鄰、對位時，有比較穩定的極限式(a，b)參與共振,CH3與帶正電荷的碳相連，CH3有給電子效應,可以中和部分正電荷，使正碳離子穩定，雜化產生的活性中間體也比較穩定。親電試劑進攻間位時，沒有比較穩定的極限式,沒有CH3與帶正電荷的碳相連的極限式參與雜化。因此，甲基是鄰、對位定位基。
② 如苯環上的取代基為 -F、-Cl、-Br、-I、-CH2Cl、-CHCl2等時，則具有這些取代基的苯的親電取代反應性較苯低，即這些基使苯環鈍化。鄰位和對位鈍化程度較間位小，有利於形成鄰位和對位的取代異構體。此類取代基稱為有鈍化作用的鄰、對位取代基。
如果親電試劑進攻鄰、對位，有比較穩定的極限式(c、e)，這是由於氯原子的非共享電子對向苯環轉移，使(c、e)的每個原子均具有穩定的八隅體結構，由穩定極限式參與共振雜化所產生的活化中間體也較穩定。如親電試劑進攻間位，極限式(d)有六電子的碳,不如極限式(c、e)穩定。因此，氯原子是鄰、對位定位基。
③ 如苯環上的取代基為-NO2、-+NH3、-+NR3、-CF3、-+PR3、-+SR2、-SO3H、-SO2R、-COOH、-COOR、-CONH2、-CHO、-COR、-CN等時,則具有這些取代基的苯的親電取代反應性不如苯，即這些基團使苯環鈍化。鄰位和對位鈍化程度較間位大，在取代反應中，新取代基大多進入間位，形成間位異構體。這類取代基稱為有鈍化作用的間位取代基。
當親電試劑進攻鄰、對位時，有特別不穩定的極限式(f、g)參與共振，使雜化產生的活化中間體不穩定。
當親電試劑進攻間位時，沒有特別不穩定的極限式參與共振，使雜化產生的活性中間體相對地較穩定，因此，CF3是間位定位基。
定位規律
1.苯環上已有兩個鄰對位定位取代基或兩個間位定位取代基，當這兩個定位取代基的定位方向有矛盾時，第三個取代基進入的位置，主要由定位作用較強的一個來決定。
2．苯環上己有一個鄰對位定位取代基和一個間位定位取代基，且二者的定位方向相反，這時主要由鄰對位定位取代基來決定第三個取代基進入的位置。
