《金屬有機銅氟化試劑的合成與反應性質研究》是依託福州大學，由翁志強擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：金屬有機銅氟化試劑的合成與反應性質研究
- 依託單位：福州大學
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：翁志強
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
基於含氟基團的金屬有機銅試劑具備高選擇性、高氟化反應活性的特點，本項目擬用一些簡單的含氟原料，首先合成一系列含氟基團的銅化合物，如Cu(CH2F)，Cu(CF2H)，Cu(OCF3)等，並將這些配合物與多種類配體，如二齒雙氮配體、單齒卡賓等配體配位，形成新型的金屬有機銅氟化試劑。接著將檢測這些銅試劑與各種底物如鹵代芳烴、鹵代烷烴，或噻唑、惡唑、吲哚等雜環化合物通過C-H鍵活化，C-CH2F，C-CF2H，C-OCF3等鍵形成的反應活性。通過變換螯合配體取代基團的位阻、電負性、軟硬性質，以及加入各種不同的輔助試劑，對反應的條件進行最佳化處理，以達到氟化反應的最佳實驗效果，並深入對反應的途徑、機理以及動力學等進行探討。總之，本項目的科學意義在於開發與套用新型高效的單氟甲基化、二氟甲基化以及三氟甲氧基化銅試劑。
結題摘要
本項目製備了一系列金屬有機銅氟化試劑，如三氟乙氧基銅試劑、多氟烷氧基銅試劑、三氟乙酸銅、全氟烷基羧酸銅、二氟卡賓銅試劑前體物，以及三氟甲氧基銀試劑等。對其結構進行了表征，測定其單晶結構。研究了這類金屬有機銅氟化試劑的反應性質，如三氟乙氧基化反應，多氟烷氧基化反應，三氟甲氧基化反應，二氟卡賓插入反應等。結果表明這類試劑能與芳烴鹵素及烷烴鹵素反應，高產率地生成一系列的三氟乙氧基化合物、三氟甲基化合物、全氟烷基化合物、三氟甲氧基化合物、二氟甲氧基化合物等，並且對官能團具有很好的兼容性。在上述工作的基礎上，研究了在銅催化的條件下，鹵代芳烴的,,-三氟乙硫基化反應、芳基重氮鹽與三氟丙酮酸乙酯的三氟乙醯基化反應、中斷click反應合成三氟甲基取代的1,2,4-三嗪酮化合物。對反應的機理進行了研究，如研究了反應是否通過自由基，氧化還原反應途徑。
