三氯化銠又稱氯化銠，是一種紅棕色粉末，易潮解。有毒！分子量209.26(無水)，熔點450～500℃（分解）。沸點800℃（升華）。到600℃以上生成多氟化物。70℃時可被氫氣還原。不溶於水、酸、王水，溶於甲醇和氰化物溶液。在濃酸中(硝酸、硫酸)加熱分解。加熱時能與鈉、鋁、鎂、鐵等金屬作用。製法：400～600℃時，用銠與氯氣或氧化銠與氯化氫作用而得。用於電子、儀表、冶金等工業，還用於電鍍作業，催化劑的製備。
基本介紹
- 中文名：三氯化銠
- 英文名：Rhodium(III) chloride
- 別稱：氯化銠
- 化學式：RhCl3
- 分子量：209.26
- CAS登錄號：10049-07-7
- EINECS登錄號：233-165-4
- 危險性符號：Xn
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物性數據
1、外觀：紅褐色粉末或結晶。
2、溶解性：不溶於水、酸類和王水，溶於甲醇和氰化物溶液
3、密度（g/mL，25℃）：5.4。
4、熔點（ºC）：450。
5、沸點（ºC,常壓）：717。
製備方法
把摩爾比為1:2的海綿銠和氯化鉀一起研細，然後在氯氣流中於550°C加熱60分鐘，用水浸泡紅色產物，過濾，濾液中含有K2[Rh(H2O)Cl5]，加入足夠量的氫氧化鉀溶液，沉澱出氫氧化銠(III)（水合三氧化二銠）。洗滌沉澱後，將沉澱溶於儘量少的鹽酸中，蒸發溶液近乾，就可得到酒紅色的RhCl3·3H2O晶體。[1]將該晶體在濃鹽酸中重結晶，去除含氮雜質，可以得到較純淨的三氯化銠三水合物。
在200-300°C時，氯氣與銠反應，生成紅色的RhCl3晶體，該晶體不溶於水。將RhCl3·3H2O在乾燥氯化氫氣流中加熱到180°C，得到能溶於水的RhCl3。在前者反應中，若以熔融的氯化鈉作介質，則反應產物為Na3RhCl6。
毒理學數據
急性毒性：
大鼠經口LD50：1302mg/kg；
大鼠腹腔LD50：280mg/kg；
大鼠注射LD50：198 mg/kg；
小鼠腹腔LD10：879 mg/kg；
兔子注射LD50：215 mg/kg。
致腫瘤數據：
小鼠經口LD50：1302mg/kg。
生態學數據
通常對水體是稍微有害的，不要將未稀釋或大量產品接觸地下水，水道或污水系統，未經政府許可勿將材料排入周圍環境。
分子結構數據
1、摩爾折射率：無可用的
2、摩爾體積（cm3/mol）：無可用的
3、等張比容（90.2K）：無可用的
4、表面張力（dyne/cm）：無可用的
5、介電常數：無可用的
6、極化率（10-24cm3）：無可用的
7、單一同位素質量：207.812062 Da
8、標稱質量：208 Da
9、平均質量：209.2645 Da
計算化學數據
1、疏水參數計算參考值（XlogP）：無
2、氫鍵供體數量：0
3、氫鍵受體數量：0
4、可旋轉化學鍵數量：0
5、互變異構體數量：無
6、拓撲分子極性表面積：0
7、重原子數量：4
8、表面電荷：0
9、複雜度：8
10、同位素原子數量：0
11、確定原子立構中心數量：0
12、不確定原子立構中心數量：0
13、確定化學鍵立構中心數量：0
14、不確定化學鍵立構中心數量：0
15、共價鍵單元數量：1
用途
1、光譜標準，電子、儀表、冶金工業。
2、三氯化銠能夠實現烯烴和具有環張力環化物的異構化反應，還能作為催化劑前體實現還原反應，此外高價銠試劑也能實現氧化反應。
催化化學
對三水合三氯化銠催化性質的研究大致開始於20世紀60年代。當時發現它對很多涉及一氧化碳、氫氣和烯烴的反應都具有催化性能，例如用RhCl3(H2O)3作催化劑，乙烯發生二聚生成順式和反式2-丁烯的混合物：
2C2H4 → CH3-CH=CH-CH3
然而高級烯烴不能發生該反應。幾十年後，人們發現含銠催化的反應在有機溶劑中進行時，有機配體會取代原化合物中的水分子配體，經由（Rh2Cl2(C2H4)4）一類的中間體。該發現推動了均相催化這一領域的發展。這之前大多數金屬催化的反應都屬於異相催化，反應物與催化劑處於兩相，含金屬的催化劑為固態，反應底物為液態或氣態。
均相催化中，三苯基膦配合物是一類重要的催化劑，顯示出較高的催化活性，並且對有機溶劑的溶解性也很好。這類配合物的例子包括RhCl(PPh3)3和RhH(CO)(PPh3)3，可分別催化烯烴的氫化和異構化反應及烯烴的氫甲醯化反應。目前高效的銠催化劑已經在很大程度上替代以前廣泛使用且廉價的鈷催化劑。
配合物
三氯化銠三水合物是路易斯酸，可與配體生成種類繁多的配合物。與Rh(I)的平面正方特性不同，Rh(III)的配合物大多為八面體構型，在動力學上比較穩定。
氨配合物
氨與RhCl3·3H2O的乙醇溶液反應生成氯化五氨配離子[RhCl(NH3)5]2+。該離子被鋅還原並用硫酸根成鹽後，得到無色的氫配合物[RhH(NH3)5]SO4。
硫醚配合物
乙醇溶液中的RhCl3·3H2O會與二烷基硫醚反應：
RhCl3·3H2O + 3 SR2 → RhCl3(SR2)3 + 3 H2O
反應產物為三氯·三硫醚合銠(III)，已經分離出相應的面式（fac-）與經式（mer-）異構體。
叔膦配合物
溫和條件下，RhCl3·3H2O與叔膦反應，生成RhCl3(PR3)3類型的配合物。反應若在煮沸乙醇溶液中進行，則銠被還原，生成Rh(I)的配合物，如威爾金森催化劑（Wilkinson's catalyst）—RhCl(PPh3)3。反應中的還原劑為乙醇或三苯基膦，相應氧化產物為乙醛和三苯基氧膦。
RhCl3·3H2O + 3 PPh3 + CH3CH2OH → RhCl3(PR3)3 + CH3CHO + 2 HCl + 3 H2O
RhCl3·xH2O + 4 PPh3 → RhCl3(PR3)3 + Ph3P=O + 2 HCl + (x-1) H2O
吡啶配合物
與乙醇和吡啶一起煮沸時，RhCl3·3H2O轉化為反式-[RhCl2(py)4)]Cl。若溶劑為水，則得到與硫醚配合物結構類似的面式-RhCl3(py)3。反式-[RhCl2(py)4)]Cl氧化得到藍色順磁性的[Cl(py)4Rh-O2Rh(py)4Cl]5+。
烯烴配合物
三氯化銠三水合物也可與烯烴配位，尤其是與降冰片二烯和1,5-環辛二烯一類的二烯烴，生成形式為Rh2Cl2(烯烴)4的配合物。它與1,5-環辛二烯的配合物尤其穩定，甚至在乙醇中與1,3-環辛二烯反應，也會得到1,5-環辛二烯的配合物。雙烯配體可由氰離子移除。
羰基配合物
RhCl3·3H2O的甲醇溶液與壓強為1bar的一氧化碳反應，生成二氯·二羰基銠(I)酸根陰離子（[RhCl2(CO)2]−）。或用RhCl3·3H2O與通入的一氧化碳反應先生成[RhCl(CO)2]2紅色固體，然後再將該固體溶於醇並加入氯離子，也可得到[RhCl2(CO)2]−。
Rh(CO)(PR3)類型的化合物（R為有機基團）有很多是氫甲醯化反應的催化劑，其製備與性質也已被廣泛研究過。RhCl(PPh3)3與一氧化碳或甲醛反應會生成反式-RhCl(CO)(PPh3)2，與Vaska配合物是同類物質，但不及後者活潑。它會與硼氫化鈉和三苯基膦的混合物反應，得到RhH(CO)(PPh3)3。
