含有羰基的化合物發生異裂失去負離子的片段留下的帶正電的片段,(一般正電荷是在碳原子上),這樣的保留羰基的正離子就叫做羰基正離子。羰基正離子的產生可以是羧酸,酸酐,羧酸酯等化合物。
基本介紹
- 中文名:醯基正離子
- 外文名:acyl cation
- 性質:正電荷物種
- 來源:羧酸、酸酐、羧酸酯等
- 相關學科:有機化學
簡介
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產生醯基正離子的來源
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相關產生醯基正離子的醯化反應舉例
![醯基正離子 醯基正離子](/img/9/a9c/QM1UjMlFDZ3IzY0EGN5MGO4IWMmZDOiRTN0ITOzAzYmRmZzMWZjJzYvMWaw9SbvNmLz9mYlNmYu4GZj5yZtl2ai9yL6MHc0RHa.jpg)
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含有羰基的化合物發生異裂失去負離子的片段留下的帶正電的片段,(一般正電荷是在碳原子上),這樣的保留羰基的正離子就叫做羰基正離子。羰基正離子的產生可以是羧酸,酸酐,羧酸酯等化合物。
機理水解。此時參與水解的是烷氧基質子化的酯,其醯氧鍵斷裂生成醯基正離子中間體。如2, 4, 6-三甲基苯甲酸甲酯在濃硫酸中的水解:因水在濃硫酸中因質子化活度減小,同時Ar 的兩個鄰甲基的空阻阻止水對羰基的進攻,但通過超共軛效應...
Acylium離子 一個acylium離子是與式RCO陽離子。的結構被描述為RC≡O或RC=O。它是合成的和反應性當量的醯基碳陽離子的,但實際的結構具有的氧和碳通過三鍵連線。這些物種是常見的活性中間體,例如,在弗里德爾-克拉夫茨醯化也在許多其他...
由Fries重排反應機理,醯基正離子作為親電試劑,與苯氧負離子發生親電取代,提高苯氧負離子的電子云密度有利反應的進行。因此酚酯上苯環帶有供電子基有利於重排反應,而吸電子基的存在使芳環鈍化,不利於Fries重排反應。當酚酯的芳環上...
經過醯基正離子親電進攻苯環後形成的螺環中間體。螺環化合物是一種由單個原子連線兩個雙環的有機化合物,在自然界中,環的構造基本上可以相同或是不同的,連線兩個環之間的原子稱為spiroatom(螺原子),通常是四級碳(又稱螺碳),...
羰基化合物中的羰基中,受電負性影響,通常碳原子為正電性(親電性),氧原子為負電性(親核性),常規的合成子即醯基正離子合成子。極性轉換可以使碳原子變為合成子,產生一系列的親核性醯基負離子等價物,為其他羰基化合物的合成提供...
傅一克醯基化反((Friedel-Crafts acylation)的反應機理和烷基化是類似的,也是在催化劑的作用下,首先生成醯基正離子,然後和芳環發生親電取代。常用的催化劑是三氯化鋁。由於AlCl₃能與羰基絡合,因此醯化反應的催化劑用量比烷基化反應...
存在一個最低點。這是因為供電子基團取代的醯氯通過醯基正離子機理反應的比例更大,即首先氯離子離去,然後水進攻生成的正離子;而吸電子基團取代的醯氯則通過親核醯基取代機理反應,過渡態中負電荷累積,所以ρ值是正的。
常見的 E-a 部分如碳鎓離子(carbonium ion)、醯基正離子。 b-c 部分如烯、炔、亞胺。 N 如對甲苯磺酸根離子、氫氧根離子。此類反應早在18世紀已有報導。20世紀50年代時,Grob 對這類反應進行了非常細緻的研究和總結,反應也因此...
3.5 Friedel-Crafts醯基化——醯基正離子不重排 3.6 氯甲基化反應——生成苄氯 3.7 Gattermann-Koch反應——芳烴甲醯化 3.8 苯酚芳香親電取代——容易發生親電取代 3.9 芳香胺芳香親電取代——容易發生親電取代 3.10 Reimer-...
酸酐是一個強的醯化試劑,其醯化反應一般按照S1歷程進行,質子酸、Lewis酸和吡啶類鹼對酸酐均有催化作用,可使之釋放出醯基正離子或使其親電性增強。羧酸酯是一個較弱的醯化試劑,其醯化反應一般是按照S2歷程進行,反應是可逆的。羧酸...
— Thioformyl 硫雜甲醯基正離子 HCS+ HNC Hydrogen isocyanide 異氰化氫 — — Diazenylium 二亞胺氮鎓離子 HN2+ HNO Nitroxyl — — Isoformyl HOC+ KCN Potassium cyanide 氰化鉀 — MgCN Magnesium cyanide 一氰化鎂 — MgNC ...
一個類似的反應是Nenitzescu反應(或稱Nenitshesku反應),是用醯氯與烯烴在路易斯酸作用下反應生成酮。機理是醯基正離子先與烯烴發生親電加成生成碳正離子,由於羰基α-氫很活潑,因此消除質子便得到不飽和酮。醯氯與過氧化鈉作用生成過...
但也有少數酯化反應中,酸或醇的羥基質子化,水離去,生成醯基正離子或碳正離子中間體,該中間體再與醇或酸反應生成酯。這些反應不遵循“酸出羥基醇出氫”的規則。羧酸經過醯氯再與醇反應生成酯。醯氯的反應性比羧酸更強,因此這種...
第二節醯基C+87 Friedel-Crafts醯基化反應87 Fries重排87 Gattermann-Koch反應(HCl同時加到CO中的C上,類似重氮甲烷對酚的甲基化)88 Houben-Hoesch反應88 Koble-Schmitt反應89 Paal-Knorr反應(羰基O與H質子結合,產生醯基正離子)89 Rep...
可選擇使用相應試劑的陽離子體與烯醇醚反應,生成1,3-或1,5-二羰基產物。活性極反轉中的1,3-二噻烷 在1,3-二噻烷化學中最重要的是它可作為羰基等價物,提供一種正常反應中的極性轉化,例如醯基正離子和醯基負離子。1,3-二噻...
離電體 E-a 反應後形成更穩定的帶正電荷或中性分子。中間的基團 b-c 反應後形成不飽和鍵的分子。離核體 N 帶著電子對脫離原子 c。常見的 E-a 部分如碳鎓離子(carbonium ion)、醯基正離子。 b-c 部分如烯、炔、亞胺。 N ...