Marshall碎片化反應

Grob碎裂化

Grob斷裂反應（Grob fragmentation），又稱Grob碎裂化反應，以英國化學家 Cyril A. Grob 的名字命名。

一大類在脂肪鏈上的 1-位和 3-位有離電體（electrofuge，E）和離核體（nucleofuge，N）的化合物 E-a-b-c-N 斷裂成三個片段的反應。

一大類在脂肪鏈上的 1-位和 3-位有離電體（electrofuge，E）和離核體（nucleofuge，N）的化合物 E-a-b-c-N斷裂成三個片段的反應。離電體 E-a 反應後形成更穩定的帶正電荷或中性分子。中間的基團 b-c 反應後形成不飽和鍵的分子。離核體 N 帶著電子對脫離原子 c。

常見的 E-a 部分如碳鎓離子（carbonium ion）、醯基正離子。 b-c 部分如烯、炔、亞胺。 N 如對甲苯磺酸根離子、氫氧根離子。

此類反應早在18世紀已有報導。20世紀50年代時，Grob 對這類反應進行了非常細緻的研究和總結，反應也因此得名 Grob 反應。這類反應廣泛用於有機合成中，是開環、中等大小環和大環烯烴合成的一種有效方法。

最常見的反應機理為協同機理，它要求 E 和 N 基團滿足電子軌道的反式共平面構象。此外順式斷裂（存在於有張力的分子中）、分步正離子化機理和分步負離子化機理也是存在的，不過較為少見。

反應機理