消除反應又稱脫去反應或是消去反應，是指一種有機化合物分子和其他物質反應，失去部分原子或官能基（稱為離去基）的有機反應。消除反應發生後，生成反應的分子會產生多鍵，為不飽和有機化合物。消除反應可使反應物分子失去兩個基團（見基）或原子，從而提高其不飽和度。
基本介紹
- 中文名：消除
- 外文名：eliminate
- 學科：化學
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概述
消除反應（e離去基團imination reaction）又稱脫去反應或消去反應，是一種有機反應，一般為一有機化合物分子和其他物質反應，失去部分原子或官能團（稱為離去基）。消除為消除反應的發生過程。反應後的分子會產生多鍵，為不飽和有機化合物。消除反應分為下列兩種：β消除反應：較常見，一般生成烯類。α消除反應：生成卡賓類化合物。 離去基所接的碳為α碳，其上的氫為α氫，而隔壁相鄰接的碳及氫則為β碳及β氫。化合物會失去β氫原子的稱為 β消除反應，會失去α氫原子的稱為α消除反應。
分類
消除反應按失去的兩個基團在分子中的相對位置進行分類，可分為以下三類：
（1）β-消除
β-消除又稱為1,2-消除，處於相鄰原子上的兩個基團失去後在這兩個原子之間生成π鍵（見共價鍵）的反應。若相鄰的兩個原子都是碳原子，則會發生成烯消除反應。
（2）α-消除
α-消除又稱1,1-消除為同一原子上的兩個基團失去後該原子形成不帶電荷的低價結構（如卡賓或氮烯）的反應。
（3）1,3-消除
1,3-消除為分別連在1，3-或更遠的相對位置上的兩個基團消除後得到環狀產物的反應。這些反應也可看為分子內取代反應。
反應速率
在離子型1,2-消除反應中，帶著成鍵電子對一起從反應物分子的1位或α位碳原子上斷裂下來的基團稱為離去基團（離去基團），而另一個失去基團往往是連在2位或β碳原子上的氫，稱為β氫原子。例如，1-溴丁烷與氫氧化鉀在乙醇中共熱，溴帶著鍵合電子對斷裂下來成為溴離子，β氫原子以質子形式斷裂下來與鹼中和，同時在1和2位之間形成烯鍵。
這類消除反應的速率與鹵代烷結構有關，在相同條件下以三級鹵代烷最快，二級鹵代烷次之，一級鹵代烷最慢。由於鹼都是親核試劑，以鹼為試劑的消除反應常伴有親核取代反應，同時也可能發生重排反應，三種反應之間的競爭與鹵代烷結構、試劑性能和反應條件等因素有關，強鹼和高溫有利於發生消除反應。
消除規則
霍夫曼消除
霍夫曼消除為四級銨鹼加熱分解生成烯烴的反應，主要得到雙鍵上取代基最少的取代乙烯。這是A.W.von霍夫曼於1881年提出的規律，稱為霍夫曼規則。
熱消除反應
一般在氣相進行，是不需要酸或鹼催化的單分子反應。反應物通過環狀過渡態直接把β氫轉移到離去基團上，同時生成π鍵。羧酸酯加熱至約400℃，便發生熱消除。黃原酸酯可在約200℃發生熱消除；三級胺氧化物加熱至150℃左右也發生熱消除。
扎伊采夫消除
二級和三級鹵代烷分別有二和三個β碳原子，如其結構不相同，雖有可能得到幾個不同的消除產物，但主要得到雙鍵上取代基最多的取代乙烯。這是Α.М.扎伊采夫於1875年總結出的規律，稱為扎伊采夫規則。醇在酸性條件下加熱失水生成烯烴，也以得到扎伊采夫產物為主。
反應機理
在離子型反應中，按有關價鍵發生變化的先後順序不同，可分三種反應機理。
E1消除
單分子消除反應(E1)反應物先電離，離去基團斷裂下來，同時生成一個碳正離子，然後失去 β氫原子並生成π 鍵。反應分兩步進行，決定速率這一步（決速步）只有反應物分子參加。故E1的速率與反應物的濃度成正比，與鹼的濃度無關。
E1CB消除
共軛鹼單分子消除反應(E1CB) 反應物先與鹼作用，失去β氫原子，生成反應物的共軛鹼碳負離子,然後從這個碳負離子失去離去基團並生成π鍵。在生成π鍵的步驟中只有共軛鹼碳負離子參加。E1CB也分兩步進行，反應速率不僅與反應物濃度成正比，也與鹼的濃度有關，其關係較複雜,在多數情況下也成正比。一般說來，只有β碳原子上連有硝基、羰基或氰基等足以穩定碳負離子的強吸電子基團的反應物，才能按E1CB機理進行反應。
E2消除
雙分子消除反應(E2) 反應一步完成，離去基團的斷裂、β氫原子與鹼中和、π 鍵的生成三者協同進行（見協同反應），反應物和鹼同時參加反應。E2的速率與反應物濃度和鹼濃度都成正比。上述三種機理以E2最普遍，但並非所有E2都完全協同。有些E2中，β氫的斷裂稍先於離去基團的離去，情況在一定程度上與E1CB相似，稱為“接近E1CB的E2”；另一些E2的情況剛好相反，離去基團的離去稍先於β氫的斷裂，在一定程度上與E1相似，稱為“接近E1的E2”。一般的E1、“接近E1的E2”和典型的E2等反應都以發生扎伊采夫消除為主，而E1CB和“接近E1CB的E2”卻以發生霍夫曼消除為主。
