永停滴定法

永停滴定法(dead-stop titration)又稱為雙電流或雙安培滴定法。它是根據滴定過程中電流的變化確定滴定終點的方法。它操作簡單，確定終點方便快捷。

基本介紹

• 中文名：永停滴定法
• 外文名：Dead-stop Titration
• 別名：雙安培滴定法
• 歸類：電化學分析法

定義

永停滴定法(dead-stoptitration)，又稱雙安培滴定法(doubleamperometrictitration)，或雙電流滴定法，是根據滴定過程中外加小電壓下，溶液里有可逆電對就有電流，無可逆電對就無電流的現象確定滴定終點的方法，屬於一種電化學分析法。

測量方法

採用兩支相同的鉑電極，當在電極間加一低電壓（例如50mV）時，若電極在溶液中極化，則在未到滴定終點時，僅有很小或無電流通過；但當到達終點時，滴定液略有過剩，使電極去極化，溶液中即有電流通過，電流計指針突然偏轉，不再回復。反之，若電極由去極化變為極化，則電流計指針從有偏轉回到零點，也不再變動。根據滴定劑和被滴溶液所採用電對的可逆性，觀察滴定過程中電流指針的變化來判斷滴定終點（即指針突變點）。必要時也可以記錄加入標準溶液的體積（V）和相應的電流（I），繪製I-V滴定曲線來確定滴定終點。

曲線判斷

可逆電對在氧化還原反應的任一瞬間都能建立氧化還原平衡並且表現出符合能斯特方程式理論電位相符合的實際電極電位，如：，/，等；反之，不可逆電對不能在任一瞬間建立起氧化還原平衡，並且表現出不符合能斯特方程式理論電位相符合的實際電極電位，如：，/;

可逆電對滴定不可逆電對

例如：用滴定硫代硫酸鈉，氧化還原反應為：。在化學計量點之前，溶液里只有碘離子和不可逆電對，不存在電流。此時電流計的指針停留在接近0電流的位置。當化學計量點後，加入稍過量的，溶液里便有了可逆電對形成，電極上發生電解反應生成了電流，且電流強度隨著過量濃度的增大而增大，電流計指針偏轉。這種類型的滴定是以電流計指針停留在0附近發生偏轉並不再回至原位為滴定終點。

不可逆電對滴定可逆電對

例如：用硫代硫酸鈉滴定，氧化還原反應為：。在化學計量點之前，溶液里有可逆電對，存在電流。隨著滴定的進行，的濃度逐漸變小，電流也逐漸減小。當化學計量點時，降到0；計量點後，加入稍過量的硫代硫酸鈉，溶液里只有不可逆電對，電流計指針停留在0。這種類型的滴定是以電流計指針突然下降至0並不再改變為滴定終點。

可逆電對滴定可逆電對

例如:滴定，氧化還原反應為：.滴定之前，溶液里只有亞鐵離子，而沒有鐵離子，無電流；滴定開始後，隨著的加入生成了鐵離子，形成了可逆電對，產生電流，而且隨著滴定進行，鐵離子濃度越來越大，電流越來越大，當鐵離子濃度等於亞鐵離子濃度時，電流最大，隨後隨著滴定加入，電流一直減少；化學計量點時，溶液里幾乎無亞鐵離子，電流降到最低；計量點之後，過量的與溶液里的組成了/可逆電對，電流又重新產生。

套用

簡便易行，準確可靠，廣泛用於藥物分析中。karl Fischer法測定藥物微量水分時常採用永停滴定法。永停滴定法確定重氮化滴定的終點，比用外指示劑法或內指示劑法準確度高。