O-烷基化（O-alkylation）是指醇羥基或酚羥基中的氫被烷基取代生成醚類化合物的反應。
基本介紹
- 中文名：O-烷基化
- 外文名：O-alkylation
- 釋義：醇羥基或酚羥基中的氫被烷基取代生成醚類化合物的反應
- 用途：芳醚的製備
套用,常見反應,烷基化劑,
套用
許多芳醚的製備不宜採用烷氧基化的合成路線，而需要採用O-烷基化的合成路線。例如β-萘乙醚的製備，如果採用烷氧基化的合成路線，則原料β-氯萘很難獲得，而且其中的氯原子也很不活潑；如果採用O-烷基化，則原料β-萘酚容易得到。又如在製備芳環上含有羧甲氧基或苄氧基的中間體時，採用酚類與氯乙酸（或氯苄）相作用的合成路線更為合理。因為氯乙酸和氯苄比羥基乙酸和苄醇容易獲得，而且又都是活潑的烷基化劑。
常見反應
用醇類的O-烷基化
相應取乙醚、正丙醚、異丙醚、正戊醚和正己醚等對稱的二烷基醚。用醇類的O-烷基化的反應是在大量濃硫酸存在下進行的。醇先與濃硫酸生成酸性硫酸酯，然後酯再和醇作用生成醚。例如：
用酯類的O-烷基化
硫酸酯和磺酸酯是高沸點的活潑性烷基化劑,常用於產值高、批量小的產品的合成。反應在鹼性催化劑存在下進行。例如：
用不飽和烴的O-烷基化
用烯烴和炔烴可以在醇羥基氧原子上引入烷基,製備烷基醚。例如：汽油添加劑甲基叔丁基醚的合成。
用鹵烷的O-烷基化
一般是先將被烷基化的酚溶於稍過量的苛性鈉水溶液中，或是先向被烷基化的醇中加入金屬鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸鉀等，使醇或酚在鹼作用下生成烷氧負離子或酚鈉鹽。然後在不太高的溫度下，加入適量的鹵烷，即可完成O-烷基化反應。當使用沸點較低的鹵烷時，反應需要在壓熱釜中進行。例如：對二甲氧基苯的合成是由對苯二酚在氫氧化鈉水溶液中通入氯甲烷而製得。
烷基化劑
O-烷基化試劑有鹵烷、酯、環氧乙烷和醇等，其中鹵烷、酯、環氧乙烷反應活性較高，醇活性較低。O-烷基化是親核取代反應，能使羥基氧原子上電子云密度升高的結構，其反應活性性也高；相反，使羥基氧原子上電子云密度降低的結構，其反應活性就低。可見，醇羥基的反應活性通常較酚羥基的高。因酚羥基不夠活潑，所以需要使用活潑烷基化劑，只有很少情況會使用醇為烷基化劑。
