諾里什反應

Norrish反應（Norrish reaction），又稱羅氏反應、諾里什反應、Norrish光化學反應、Norrish裂解反應，以化學家 Ronald George Wreyford Norrish 的名字命名。

基本介紹

• 中文名：諾里什反應
• 外文名：Norrish reaction
• 別稱：羅氏反應

簡介

醛、酮發生的一類光化學反應。分為 Norrish Ⅰ型裂解與 Norrish Ⅱ型裂解兩種類型。

Ⅰ型裂解

羰基化合物光解，進行α-裂解，形成醯基自由基和烴基自由基（圖1）。此後可有多種路線進行反應（圖2）。

• 兩個自由基重新結合為原料分子（1）。
  
• 醯基自由基放出一氧化碳，生成的自由基再與烴基自由基結合。其實質是脫羰反應。
  
• 醯基自由基的α-氫（如果有）為烴基自由基所奪取，生成一分子烯酮和一分子飽和烴（2）。
  
• 烴基自由基的α-氫（如果有）為醯基自由基所奪取，生成一分子醛和一分子烯（3）。
  

Ⅰ型裂解既出現於單重激發態，也出現於三重激發態。其通常在高溫下蒸氣態的脂肪族酮中可以觀察到。一般來說，Ⅰ型裂解在惰性溶劑中進行時產率要比在蒸氣相中低，這是因為溶劑籠效應而產生了自由基的複合。

不對稱酮有兩種裂解方式，一般是採取生成兩個比較穩定自由基的裂解方式。

Norrish I型反應

Norrish I型反應

此類型反應在合成上用途不很廣泛。一個例子是雙亞環己基的合成。

此反應常為Paterno-Büchi 反應的副反應。

Ⅱ型裂解

有γ-氫的羰基化合物光解，γ-氫分子內轉移到氧上形成1,4-雙自由基，並接著裂解為鏈烯和鏈醇（1）或者環閉合生成環丁醇（2）。此反應可產生於激發單重態和三重態。

Norrish II型反應

拓展

1、大氣中的庚醛經過Ⅰ型裂解，產生的己基自由基再與氧氣作用，得到己醛（10%）。經過Ⅱ型裂解，得到1-戊烯和乙醛（62%）、環丁醇和環戊醇類。

2、反應中的酮自由基還原氯金酸，用以製備直徑為10nm的納米金粒子

Norrish 納米金製備

3、正十二面體烷的合成