庚醛，中文別名:正庚醛，英文名稱:Heptaldehyde英文別名:Enanthaldehyde; Heptanal; oenanthal; oenanthol; n-Heptyl AldehydeCAS:117-71-7EINECS:203-898-4分子式:C7H14O分子量:114.1855。
用於合成香料的重要原料，也是製藥、有機合成及橡膠製品的原料。
基本介紹
- 中文名：庚醛
- 外文名：heptanal
- 類別：化學物
- 名稱定義：化學定義
- 分子式：C7H14O
- 物理狀態：無色至微黃色油狀液體
- 沸點：153℃
- 熔點：-43.71℃
- 閃點：33.9℃
- 存在：檸檬、苦橙、玫瑰、風信子等中
基本信息,編號系統,物性數據,毒理學數據,生態學數據,分子結構數據,計算化學數據,性質與穩定性,貯存方法,合成方法,用途,安全信息,
基本信息
中文名稱:庚醛
中文別名:正庚醛英文名稱:Heptaldehyde英文別名:Enanthaldehyde; Heptanal; oenanthal; oenanthol; n-Heptyl AldehydeCAS:117-71-7EINECS:203-898-4
分子式:C7H14O
分子量:114.1855
編號系統
CAS號：111-71-7
MDL號：MFCD00007028
EINECS號：203-898-4
RTECS號：MI690000
BRN號：1560236
物性數據
1.性狀：無色油狀液體，有水果香味，有吸濕性。
2.熔點（℃）：-43
3.沸點（℃）：153
4.相對密度（水=1）：0.82
5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.9
6.飽和蒸氣壓（kPa）：0.4（25℃）
7.臨界壓力（MPa）：3.16
8.辛醇/水分配係數：1.99
9.閃點（℃）：35
10.引燃溫度（℃）：197
11.溶解性：微溶於水，混溶於乙醇、乙醚，溶於固定油，微溶於四氯化碳。
12.相對密度（20℃，4℃）：0.8174
13.相對密度（25℃，4℃）：0.8132
14.常溫折射率（n25）：1.4094
15.臨界密度：0.263
16.臨界體積：434
17.臨界壓縮因子：0.267
18.偏心因子：0.487
19.溶度參數0.5：17.944
20.van der Waals面積：1.124×1010
21.van der Waals體積：80.000
22.氣相標準燃燒熱(焓)：-4491.5
23.氣相標準聲稱熱(焓) ：-263.5
24.氣相標準熵 ：461.66
25.氣相標準生成自由能：-86.5
26.液相標準燃燒熱(焓)：-4443.8
27.液相標準聲稱熱(焓))：-311.5
28.液相標準熵 ：348.5
29.液相標準生成自由能：-100.4
30.液相標準熱熔：248.5
毒理學數據
1.急性毒性
LD50：3200mg/kg（大鼠經口）；25000mg/kg（小鼠經口）；>5g/kg（兔經皮）
LC50：>18400毫克每立方米（大鼠吸入，4h）
2.刺激性 家兔經眼：100μl，重度刺激。
生態學數據
非生物降解性 空氣中，當羥基自由基濃度為5.00×105個/立方米時，降解半衰期為12.7h（理論）。
其他有害作用 該物質對環境可能有危害，對水體應給予特別注意。
分子結構數據
1、摩爾折射率：34.66
2、摩爾體積：141.4
3、等張比容（90.2K）：319.5
4、表面張力（dyne/cm）：26.0
5、極化率：13.74
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:1
4.可旋轉化學鍵數量:5
5.互變異構體數量:2
6.拓撲分子極性表面積17.1
7.重原子數量:8
8.表面電荷:0
9.複雜度:50.3
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
性質與穩定性
1.穩定性 穩定
2.禁配物 強氧化劑、強酸、強鹼
3.聚合危害 不聚合
貯存方法
儲存注意事項 儲存於陰涼、通風的庫房。庫溫不宜超過37℃。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、鹼類分開存放，切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
合成方法
1.庚醛含於玫瑰油和紫蘇油里，1845年首次用蓖麻油熱解合成出來。蓖麻油中含有蓖麻酸甘油酯，在固體苛性鉀存在下於室溫用甲醇醇解得到蓖麻酸甲酯。用硫酸酸化反應產物，蒸出甲醇，分出甘漬層，用水洗滌得到蓖麻酸甲酯。將其在450-500℃，0.05-0.07MPa下於熱解爐中進行裂解，即得十一烯酸甲酯和庚醛。將熱解產物同樹脂物分開，並進行真空精餾，分離得到十一烯酸甲酯（香料重要中間體十一烯酸的原料）以及庚醛。庚醛用亞硫酸氫鈉和碳酸鈉提純得到含量≥88%的純品,每噸庚醛需消耗蓖麻油約5.5t。
2.由庚醇氧化或蓖麻油裂解得到。
3.製法：
三氧化鉻-吡啶的製備：於裝有攪拌器、溫度計、乾燥管的乾燥的反應瓶中，加入500mL無水吡啶①，冰水浴冷卻至15℃，攪拌下於15min分批加入無水三氯化鉻②68g（0.56mol），注意加入時反應液的溫度不超過20℃。加入過程中析出深黃色絮狀沉澱，且混合物的粘度增大。加完後繼續攪拌下升至室溫，1h內粘度減小，黃色產物為深紅色結晶。靜置，傾去吡啶，以無水石油洗滌三次。抽濾，石油醚洗滌，真空乾燥，得三氧化鉻-吡啶150～160g，置於棕色瓶中於0℃貯存。庚醛（1）：於裝有攪拌器的反應瓶中，加入無水二氯甲烷650mL，攪拌下室溫加入三氧化鉻-吡啶複合物77.5g（0.3mol），而後一次加入正庚醇（2）5.8g（0.05mol），約20min後，從不溶的棕色膠狀物中傾出上清液，不溶的殘渣用乙醚洗滌三次。合併二氯甲烷與乙醚層，依次用5%的氫氧化鈉、5%的鹽酸、飽和碳酸鈉、飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂乾燥。蒸出溶劑後減壓蒸餾，收集80～84℃/8.65kPa的餾分，得庚醛③（1）4～4.8g，收率70%～84%。註：①用固體氫氧化鉀乾燥後重蒸一次即可使用。②將三氧化鉻於盛有五氧化二磷的真空乾燥器中乾燥後使用。③這是由醇製備醛的方法之一。用三氧化鉻-吡啶複合物作氧化劑由醇製備醛的一般方法如下：首先配置5%的三氧化鉻-吡啶的無水二氯甲烷溶液（深紅色），使複合物與醇的摩爾比6:1。氧化劑過量是為了將醇完全氧化為醛。攪拌下於室溫將醇一次加入到上述深紅色溶液中，無立體阻礙的伯醇或仲醇於25℃在5～15min內即可完全反應，同時析出棕黑色的三氧化鉻-吡啶的還原產物。將上清液傾出，沉澱用二氯甲烷充分洗滌。合併二氯甲烷溶液，依次用稀鹽酸、碳酸氫鈉、水等洗滌以除去吡啶和鉻鹽，或者直接用助濾劑過濾、或者用色譜柱分離，蒸出溶劑，即可得到相應的產物。
4.製法：
於裝有攪拌器、溫度計的反應瓶中，加入11g對甲基苯磺酸銀①溶於100mL乙腈的溶液，冷至0～5℃，加入1-碘庚烷（2）7.0g（31mmol），避光室溫攪拌反應過夜。將反應物倒入冰水中，乙醚提取。乙醚層乾燥後指出溶劑，得到油狀物。於另一反應瓶中加入碳酸氫鈉20g，DMSO150mL，通入氮氣，使不斷鼓泡。加入上述油狀物，加熱至150℃（有時冒煙）。3min後迅速冷至室溫。將生成的醛與2,4-二硝基苯肼反應生成相應的苯腙，得到苯腙6.9g，收率70%，mp106～107℃。標準樣品混合，混合熔點不變。註：①其製備方法為：將等摩爾的氧化銀與對甲苯磺酸一水合物加入乙腈中，避光攪拌反應30min，過濾。蒸出乙腈，於65℃乾燥，備用。
用途
1.因來自蓖麻油或蓖麻油酸甲酯的裂解產物之一，主要用作合成香料-α-戊基桂醛及相應的同系衍生物的原料。用於不同類型的食用香精用量1.2～4.9mg/kg。用作皂用香精、洗滌劑香精、香水香精、膏霜類香精等。
2.用於合成香料的重要原料，也是製藥、有機合成及橡膠製品的原料。
安全信息
危險運輸編碼：UN 3056 3/PG 3
安全標識：S16S26S36S37S60S61
危險標識：R10R38R36/37/38R50/53
