Stetter反應

氰化物或噻唑鹽催化下醛羰基碳對α,β-不飽和化合物的1,4-加成反應，生成1,4-二羰基化合物及其類似物。

Stetter反應是一種羰基的極性轉換反應。在反應條件下，安息香縮合反應是最主要的競爭反應，但安息香縮合是可逆的，而 Stetter 反應導向更穩定的產物，因而是主產物。

基本介紹

• 中文名：Stetter反應
• 外文名：Stetter reaction
• 定義：羰基的極性轉換反應
• 結果：生成1,4-二羰基化合物及其類似物
• 學科：有機化學

反應通式

醛和α,β-不飽和酮在噻唑鹽的催化下反應製備1,4-二羰基化合物的反應。噻唑鹽是氰離子的安全替代試劑。此反應也被稱為Michael-Stetter反應，機理和安息香縮合類似。

與此反應構成競爭的是1,2-加成的安息香縮合反應。但安息香縮合反應是可逆的，而Stetter反應的產物又更穩定，因此主要產物是1,4-加成產物。此反應可能的產物有：1,4-二酮，4-酮羰基酸和4-酮羰基腈。

反應通式

反應機理

首先是氰基負離子或噻唑負離子對羰基進行加成，這兩個基團可促使 α-碳負離子的生成，從而使親電性的羰基碳轉化為親核性。然後是碳負離子對不飽和化合物的Michael加成，最後消除氰基負離子或噻唑負離子，得到1,4-二羰基化合物，完成了一個催化循環。

反應機理

套用方向

1、從庚醛和丁烯酮製取2,5-十一碳二酮

2,5-十一碳二酮的製備

2、Liu和Rovis最近報導了用手性三唑鹽卡賓催化的不對稱分子內Stetter反應。

不對稱分子內Stetter反應