親電重排

親電重排反應是在分子中脫去一個正離子，留下碳負離子或具有未共用電子對的活潑富電子中心，相鄰基團以正離子形式遷移過來，該遷移基團所遺留的一對電子，可以吸取一個質子。這類重排在鹼性條件下進行，大多數也是1，2-重排，親電重排不像親核重排那么普遍。

基本介紹

• 中文名：親電重排
• 外文名：electrophilic rearrangement
• 常見方式：Favorskii重排、Sommelet重排等
• 套用學科：有機化學

Favorskii重排反應

Favorskii重排是指α-鹵代酮類在鹼性催化劑（ROK、RONa、NaOH等）存在下發生重排生成羧酸酯或羧酸）（NH3的存在使生成醯胺）的反應，酮羰基不含鹵素的一端的烴基重排至鹵素位置。該反應具有立體專一性，手性基團重排後構型不變。

通式如下：

反應通式

首先強鹼奪取羰基的α-H生成碳負離子，再起分子內的S_N2反應生成環丙酮中間體，最後親核試劑加到環丙酮羰基的碳原子上，與此同時開環得到重排產物。整個過程可看做是與羰基和鹵素相連的帶部分正電荷的烴基向碳負離子遷移的1，2-親電重排。若生成不對稱的環丙酮中間體，那么可在兩種不同開環方向開環得到兩種產物。哪一種是主要產物主要取決於開環後形成的碳負離子的穩定性。

而α-鹵代環酮經重排後可得到環縮小產物，該反應中有環丙酮中間體生成，已用示蹤原子¹²C證實。

例如：

反應方程式

如用醇鈉的醇溶液，則得羧酸酯：

反應方程式

Sommelet重排反應

苯甲基三烷基季銨鹽（或鋶鹽）在PhLi、LiNH₂等強鹼作用下發生重排，苯環上起親核烷基化反應，烷基的α-碳原子與苯環的鄰位碳原子相連成叔胺。此反應稱為Sommelet重排，可作為在芳環上引入鄰位甲基的一種方法。例如：

反應方程式

式中，R₁、R₂可以是氫或烴基，R₃、R₄不能是H。

Stevens重排反應

在強鹼（如NaOH、NaNH₂或NaOC₂H₅等）作用下。季銨鹽中烴基從氮原子上遷移到相鄰的碳負離子上的反應稱為Stevens重排。反應式如下：

反應式

其中，R為乙醯基、苯甲醯基、苯基等吸電子基，它和氮原子上的正電荷使亞甲基活化並提高形成的碳負離子的穩定性。遷移基團R'常為烯丙基、苄基、取代苯甲基等。

由於Stevens重排是遷移基向富電子碳原子遷移的1，2-親電重排，因而遷移基團上有吸電子基時反應速率加快。例如：

反應式

Wittig重排反應

苄基型或烯丙基型醚在強鹼試劑（如RLi、PhLi、KNH₂、NaNH₂等）作用下，形成苄基型或烯丙基型碳負離子，然後，烴基遷移而成為更穩定的氧負離子，奪取質子生成醇的反應稱為Wittig重排。

其過程如下：

反應過程

遷移基團R的遷移能力大致順序如下：H₂C=CH—CH₂—>PhCH₂—>Me—>Et—

例如：

反應方程式