基本介紹
- 中文名:給電子基團
- 別名:供電子基團
給電子基團是當取代基取代苯環上的氫後,苯環上電子云密度升高的基團;反之,苯環上電子密度降低的叫吸電子基團。一個基團到底是吸電子基團還是給電子基團,得看它對苯環的誘導效應、共軛效應和超共軛效應的總和。定義當取代基取代苯環上...
給電子基 給電子基,donor grnu,又稱供電子基。含有孤立電子對原子,並可與共扼體系產生共規的取代基。在共扼體系,卜引入給電子基。可使取代基的孤立電子對向I體系轉移,引起體系電子云密度增高。
在離去基團的同一碳上的氮、氧或硫能促進SN1,因為雜原子的孤對電子向碳正離子中心給予電子。但是,給電子基團在參與給予電子時不一定和離去基團與同樣的碳鍵合。當給電子基團不在同一個碳上時,仍然可促進碳正離子的形成,這一現象稱為鄰位參與(鄰基參與)(neighboring group participation),也稱為鄰位促進(...
多電子共軛效應又稱 p- 共軛。在簡單的多電子共軛體系中,Z 為一個帶有 p 電子對 (或稱 n電子)的原子或基團。英文名稱:Electronic conjugate effect 這樣的共軛體系中,除 Z 能形成 d- 共軛情況外,都有向基準雙鍵 A B—方向給電子的共軛效應。Z 原子的一對 p 電子的作用,類似正常共軛體系中的—X Y...
電負性大的原子(或基團)吸電子能力強,降低了氫核外圍的電子云密度,禁止效應也就隨之降低,其共振吸收峰移向低場,化學位移會變大;反之,給電子基團可增加氫核外圍的電子云密度,共振吸收峰移向高場,化學位移會變小。此外,電負性對¹H化學位移的影響是通過化學鍵起作用的,它產生的禁止效應屬於局部禁止效應...
如果吸電子基團對反應起加速作用,很明顯ρ>0,哈米特圖的斜率是正值;如果給電子基團對反應起加速作用,ρ<0,哈米特圖向後傾斜。也就是說:ρ>1,反應速率比苯甲酸解離的反應更容易受取代基影響,且速率控制步驟是負電荷累積的過程; 0<ρ<1,反應速率比苯甲酸解離的反應更不容易受取代基影響,且速率...
一般地說,第1類基團是給電子的,它們賦予絡合物以穩定性,如烷基可以其超共軛π的電子來穩定過渡態,使反應在鄰、對位發生。對於親電試劑與間位結合的過渡態,烷基的超共軛效應不起作用,因此間位過渡態δ絡合物不如鄰、對位δ絡合物來得穩定。其它給電子基團的電子效應大致也是如此,主要是考慮其過渡態。δ絡合物的...
反應在非極性溶劑中進行時,極性物質如極性容器壁,極性的溶質如氯化氫、水等都具有催化作用,使反應速率加快。加成速率與烯烴的結構密切相關,雙鍵連有給電子基團者加溴就快,連有吸電子基團者加溴就慢。在大多數情況下,親電加成反應是反式加成,加成中間體為溴橋正離子,反應是分步進行的:反應物 在親電反應過程...
例如,當鹼金屬原子Li作為給電子基團來單取代莫比烏斯分子上的H原子。對比與沒有摻雜的莫比烏斯分子(250au),摻雜體系的β₀值增加到352 ~ 1019au。而且,通過連線給電子基團(-NH2)和吸電子基團(-NO2)來構建D-π-A構架,莫比烏斯環並苯條帶的一階超極化率能夠有效的被改善(達到12467au),它比單獨的...
SE1反應,給電子基團降低反應速度,吸電子基團提高反應速度。取決於碳負離子的穩定性。2離去基團效應 對於SE1機理和二級機理,C-X鍵的極性越大,則帶著正電荷離去的基團越容易脫掉。對於金屬有機化合物RHgW,W電負性增大,C-Hg極性減小,HgW⁺穩定性下降, HgW脫掉能力降低。RHgR’>RHgCl。研究報導表明:碳作為...
螢光助色團 螢光助色團是可使化合物螢光增強的基團。可使化合物螢光增強的基團稱為螢光助色團。螢光助色團一般為給電子取代基,如-NH2和-OH等,相反吸電子基團如-COOH和-CN等將減弱或抑制螢光的產生。
丙烯分子中甲基(CH3—)碳原子上發生均裂後去掉一個氫原子,剩下的一價基團,結構式為:H2C=CH—CH2—。—CH=CH-CH3 叫正丙烯基(系統命名叫1-丙烯基), —CH2-CH=CH2叫正烯丙基(系統命名叫2-丙烯基)。烯丙基是給電子基團,而丙烯基是吸電子基團。烯丙基碳的最外層電子數是7,和烯丙基碳正離子一...
苯環上的取代基為給電子基團和鹵原子時,親電試劑較多地進入其鄰位和對位;取代 基為吸電子基團時,則以得到間位產物為主。此外,除發生這些正常反應外,有時試劑還可以進攻原有取代基的位置並取而代之,這種情況稱為原位取代。SNAr需要一定條件才能進行。如鹵代芳烴一般不易發生SNAr,但當鹵原子受到鄰或對位硝基...
雜環中氮原子“裸露”在外有利於充分接近活性氧並與之反應,抗氧化效果就較好;供電子基團或可使氮原子富有電子結構因素也可增加抗氧化活性。有機胺的抗氧化活性與其離子勢有關。植酸 植酸也叫環己六醇六磷酸酷(肌醇六磷酸),大多以鈣、鎂、鉀復鹽形式存在。植酸有很強鰲合能力,由於金屬離子(如鐵離子、銅離子)...
只有那些具有p- p共軛雙鍵的分子才能發射較強的螢光;p電子共軛程度越大,螢光強度就越大(lex與lem長移)大多數含芳香環、雜環的化合物能發出螢光,且p電子共軛越長,F越大。(苯環上)取代給電子基團,使p共軛程度升高à螢光強度增加:如–CH3,–NH2 ,–OH ,–OR等。(苯環上)取代吸電子基團,時螢光強度...
第一步,酸性最強的氫脫去,與Z的場效應有關,吸電子基團有利於鄰位氫脫去,給電子基團有利於對位氫脫去;第二步,能形成最穩定碳負離子中間體的位點是親核進攻的首選位點。證明:如果芳基鹵化物具有兩個鄰位取代基,反應無法進行;Cilne取代,苯基上有取代基時,親核取代反應可能發生在不同位點上,由取代基定位...
(5) 有適當的氧化還原電勢以保證染料激發態電子注入到 TiO₂導帶中;(6)敏化染料分子應含有達 仔 鍵、高度共軛、並且具有強的給電子基團。納米 TiO2薄膜電極的微觀結構對電池的光電轉換效率有較大的影響。 所使用的納米 TiO₂粒徑多在 100 nm 以下。常用的製備方法有溶膠凝膠法、水熱反應法、濺射法、醇鹽...
《高穩定性酸敏感穿膜肽的設計與套用》是依託蘭州大學,由倪京滿擔任項目負責人的面上項目。項目摘要 穿膜肽是一類具有廣泛用途的肽類載體,但是選擇性差和易被降解限制了其在體內的套用。本項目利用腫瘤環境呈酸性這一特點,以之前合成的酸激活穿膜肽TH為模板,通過將給電子基團引入到組氨酸的咪唑基團上來提高其pKa...
從反應機理看,過酸碳上的正電性越高反應越易進行,因此有吸電子基團的過酸反應快。例如,三氟過氧乙酸比過氧乙酸的反應快。雙鍵上的電子云密度越高,環氧化反應越易進行,因此有給電子基團的烯烴反應快,給電子基團越多,反應越快。如圖3所示的反應:環氧化反應是順式加成的,所以環氧化合物的構型與原料烯烴的...
對於這種芳環的親電取代反應,通常要求苯環上帶給電子基團,並以烯丙基醇或者烯丙基鹵作為親電試劑,Lewis酸(如無水AlCl3或FeCl3等)或者Bronsted酸(如HF,H₂SO₄和H₃PO₄等)作為催化劑來實現。過渡金屬催化的交叉偶聯烯丙基化反應 自上世紀七十年代以來,交叉偶聯反應已經受到化學界科研人員們的廣泛關注,...
這一解釋是正確的,但是如何理解甲基是吸電子基卻不是一件容易的事。從無鍵共振看氣相中醇的酸性順序 甲基在與碳正離子、苯環和雙鍵等官能團相連時都表現出明顯的給電子效應,所以在絕大多數電子效應的討論中,都將甲基歸類為給電子基團,如取代苯定位規律、取代烯烴親電加成活性、羧酸酸性和醛酮親核加成活性等。
苯環上的取代基為給電子基團和鹵原子時,親電試劑較多地進入其鄰位和對位;取代基為吸電子基團時,則以得到間位產物為主。此外,除發生這些正常反應外,有時試劑還可以進攻原有取代基的位置並取而代之,這種情況稱為原位取代。SNAr需要一定條件才能進行。如鹵代芳烴一般不易發生SNAr,但當鹵原子受到鄰或對位硝基的...
首先在預研工作的基礎上,將設計合成一系列具有空間電荷轉移特性的有機硼pi-共軛分子,其中包括具有單向和雙向空間電荷轉移特性的有機硼pi-共軛分子、給電子基團含有活潑氫以及給電子基團官能化的具有空間電荷轉移特性的有機硼pi-共軛分子;在此基礎上,系統研究所得pi-共軛分子的光電性能,結合理論計算,揭示分子結構與...
與無取代基的稀土配合物相比,給電子基團取代的目標稀土配合物螢光量子產率增加,吸電子基團取代的目標稀土配合物螢光量子產率減小。給電子基團使目標稀土配合物的氧化電位減小,HOMO能級升高;吸電子基團使氧化電位增大,HOMO能級降低。本研究成果可為設計合成具有良好發光性能的稀土有機配合物提供理論參考,在材料科學...
如果在同一分子內有幾個發色團,或有稱作助色團的另一基團存在時,則顏色往往較深。助色團是含孤對電子的基團,如氨基、羥基和鹵代基等。這些基團與生色團上的不飽和鍵作用,使顏色加深。特徵 這類基團與不含非鍵電子的飽和基團成鍵後,使該分子的最大吸收位於200nm或200nm以上,摩爾吸光係數較大(一般不...
5.X\π複合物(由同核或者異核的雙鹵分子和芳香環形成)是芳香族化合物親電鹵化的重要的反應前複合物,並且在“電子提供-接受”複合物中占據著非常重要的地位。苯環上的取代基對X\π相互作用的強度影響很大。給電子基團使相互作用能輕微增加,而吸電子基團卻使之減小。同時X\π複合物的穩定性主要是由色散力引起...
向芳環上直接導入一個氯甲基的反應稱為氯甲基化反應。利用苯的氯甲基化反應可製備苄氯,也可將該反應看作一類特殊的傅-克反應。和普通的親電取代反應一樣,當芳環上有第一類取代基(給電子基團)時,反應易 於進行,氯甲基主要進入對位。例如:Ph—CH₃ +H₂C═O +HCl —→CH₃—Ph—CH₂Cl 反應...
當Y為較強的給電子基團(如烷氧基—OR)時,導致雙鍵電子云密度增大,有利於正離子引發劑的加成而進行正離子聚合;反之,當Y為較強的吸電子基團(如腈基—CN或酯基—COOR)時,則能進行負離子聚合,同時這些取代基又能與雙鍵形成共軛體系,有利於形成較穩定的鏈增長(或稱鏈生長)自由基,故而也能進行自由基聚合。但...
A 取代基的影響。鹵化物上已有的取代基對反應速率有很大的影響,含有強吸電基團,反應活性增加,含有給電子基團,反應活性下降。B 鹵素(離去基團)活性。不同鹵素的氨解反應速率有較大的差異。(2) 攪拌(與溶解度):在液相氨解反應中,反應速率和攪拌效果有很密切的關係。在無攪拌時,相對密度較大的不溶性有機...