立體定向反應

定義

在化學中，立體定向性是反應機制的性質，其導致來自不同立體異構反應物產生不同立體異構的產物，或僅產生一種異構體。

相反，立體選擇性是反應物混合物的性質，其機理允許多種產物的形成，但是其中一種（或一部分）產物受到諸如位阻影響，而另一異構體占優勢。

立體特異性反應這一概念是模糊的。因為其本身可以意指可以是立體特異性的單一機制轉化（例如狄爾斯-阿爾德反應），也可以指通過多種競爭機制進行的反應物混合物的結果。在後一種意義上，立體定向反應一詞通常被誤用為高度立體選擇性反應。

手性合成建立在立體特異性轉化（用於相互轉化現有立體中心）和立體選擇性轉化（用於創建新立體中心）的條件上，其中化合物的光學活性也被保留。

立體定向的質量集中在反應物及其立體化學上；它也與產品有關，但只是因為它們提供了反應物之間行為差異的證據。立體異構的反應物各自以其特定的方式表現。

在sp ³中心的親核取代可以通過立體有擇的SN ₂機制進行，僅引起化合物構象翻轉；或者通過非特異性SN ₁機制進行，其結果可以顯示適度的反轉選擇性，取決於反應物和反應條件。特定反應物的反應機製取決於對底物中的反應中心的空間訪問，親核體，溶劑，溫度等因素。

立體定向反應指一種指定的立體異構反應物，在反應中只得到相應的一種立體異構產物。或者說，立體異構不同的反應物生成立體異構不同的產物。立體定向反應必然是立體選擇反應，立體選擇反應卻不一定是立體定向反應。

在不對稱合成中，當一個有機反應可能產生幾個立體異構體，而其中一個或一對對映的立體異構體優先獲得時，這種反應被稱為立體選擇性反應。