砷烷

砷烷在室溫和大氣壓下是一種無色、劇毒、可燃氣體,有大蒜氣味.與空氣混合形成可燃混合氣。砷烷微溶於水和有機溶劑,易與高錳酸鉀、溴和次氯酸鈉等起反應生成砷的化合物。砷烷在室溫下穩定,在230-240℃下開始分解。砷烷是一種溶血性毒物,可中毒神經。 用 途: 砷烷用於半導體工業中外延矽的“N”型摻雜,矽中“N”型擴散,離子注入,生長砷化鎵(GaAs)、磷砷化鎵(GaAsP)以及與Ⅲ/V族元素形成的化合物半導體。 工業上生產的砷烷用於有機合成。

基本介紹

  • 中文名:砷烷
  • 別 名: 砷化三氫,三氫化砷 
  • 分子式: AsH3
  • 英文 : arsine 
  • 領域:化學
  • 沸點:-62.4℃
  • 熔點:-116.3℃
  • 溶解度:20℃對水溶解度23ml/100ml
  • 外觀:無色氣體(常溫常壓)
  • 比重:2.70(空氣=1)
  • 液體密度:1.604 (-64.3℃)
  • 蒸汽壓:14.95 (21.1℃)
  • 臨界壓力:65.14
  • 臨界溫度:99.9
  • 分解溫度:>300℃
  • 允許濃度:0.05ppm
基本介紹,化學性質,包裝及貯運,毒性與防護,吸入危害性,毒理學資料,污染來源,用途,製備方法,現場應急監測,實驗室監測,環境標準,應急處理處置,泄漏應急處理,防護措施,急救措施,滅火方法,

基本介紹

英文別稱:Arsine;Arsenic hydride;arsenic hydrid;arsenic hydrid;arsenic hydride;arsenic hydride;arsenic trihydride;arsenic trihydride;arsenious hydride
分子量:77.94
CAS:7784-42-1
密度:相對密度(空氣=1)2.66;氣體密度3.24kg/m3(20℃);液體密度1339kg/m3(20℃),1259kg/m3(40.6℃)

化學性質

與水反應性:在加壓下生成水合物,由溶解O2分解成As
燃燒性:在空氣中燃燒成藍白色火焰,生成As2O3
與其他物質的反應:與Cl2反應生成HCl和As(空氣中可燃限E.R~0.8~98%)
材料注意事項:有強的還原性,可使用碳素鋼、不鏽鋼、蒙乃爾、黃銅、 特氟綸、KEL-F、氟化橡膠、尼龍等

包裝及貯運

包裝標誌:有毒氣體。副標誌:易燃氣體。砷烷無腐蝕性,因此大部分市售材料均可用。但是,由於砷烷主要用於半導體工業,因此推薦採用不鏽鋼材質。在高純系統中要用不鏽鋼減壓器。 由於砷烷是劇毒和可燃氣體,因此使用和貯存僅可在通風的氣瓶櫃、排風櫃或有強制通風的房間內。由於它與空氣混合可形成爆炸混合氣,因此應遠離熱源和火源。使用前所有管線、接頭、設備等應徹底檢漏和接地,僅可使用防火花工具和防爆設備。 運輸中鋼瓶閥必項保護和密封。CGA規定,裝運砷烷的氣瓶必須每5年試一次水壓。在砷烷氣瓶上禁止使用泄壓部件。材料需採用耐熱分解的鐵、銅。設計要考慮能耐足夠的高壓。

毒性與防護

劇毒氣體,TLV-TWA:0.05×10-6(0.2mg/m3)。吸入250×10-6的砷烷氣可立即致死。由於中毒症狀可滯後發生,所以對於懷疑吸入砷烷的情況下,應保持醫療觀察48h。中毒症狀包括劇烈的頭痛、噁心、黃疸症、少尿和無尿,尿可變成暗色和帶血,皮膚可變成黃色或金屬金,眼睛可能由藍變白。
急性: 一般在十多小時內即出現溶血症狀和體徵。累者全身無力、噁心、嘔吐、腰痛、鞏膜輕度黃染、尿色深暗;較重者出現寒戰,體溫升高,尿呈醬油色甚至黑色,黃疸加深,肝臟腫大;嚴重導致急性腎功衰竭,病人全身症狀加重,體溫升高,出現尿閉,可因急性心力衰竭和尿毒症而死亡。與紅血素血母質結合導致紅血球急劇下降, 呈現強烈的溶血作用。頭痛, 噁心, 頭暈眼花。
慢性: 長期在低濃度環境中作業主要表現為頭痛、乏力、噁心、嘔吐,較重者可有多發性神經炎,常伴有貧血。逐漸破壞紅血球。尿中含蛋白質。

吸入危害性

毒性強,有似大蒜氣味。一旦吸入,可能致命;在空氣中可能生成易爆物毒性與防護:氮氣無毒、是一種窒息性氣體。

毒理學資料

急性毒性:LC50390mg/m3,10分鐘(大鼠吸入);250mg/m3,10分鐘(小鼠吸入)。
亞急性和慢性毒性:各種動物在反覆吸入12-36mg/m3本品時,可見血紅蛋白和紅細胞減少,其體徵有溶血、貧血和黃疸。
致癌性:IARC致癌性評論:人為陽性反應。

污染來源

砷化氫在工業上無直接用途。有砷夾雜的金屬礦石與工業硫酸或鹽酸相遇可發生砷化氫。含砷的矽鐵等冶煉和貯存時,接觸潮濕空氣,或用水澆熄熾熱含砷礦物的爐渣時,均可產生砷化氫。
危險特性:強還原劑。與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇吸火、高熱能引起燃燒爆炸。
燃燒(分解)產物:氧化砷。

用途

用於有機合成、軍用毒氣,及套用於科研或某些特殊實驗中,積體電路,太陽能電池等。

製備方法

一般由As與Zn合成生成As2Zn3再與H2SO4反應生成ZnSO4和AsH3,再經幾步純化、液化而得。在半導體工業中用於外延,n型摻雜、擴散和離子注入工藝,以及磷砷化鎵薄膜的生產。
易與高錳酸鉀、溴和次氯酸鈉等溶劑起反應,生成砷的化合物。在室溫下穩定,於230~240℃下開始分解。

現場應急監測

1.攜帶型氣體檢測儀器:定電位電解式;
2.常用快速化學分析方法:氯化汞指示紙法、氯化金檢測管法《突發性環境污染事故應急監測與處理處置技術》萬本太主編.
3.氣體速測管(德國德爾格公司產品)

實驗室監測

二乙氨基二硫代甲酸銀比色法《作業環境空氣中有毒物質檢測方法》,陳安之主編
結晶紫-砷鉬酸比色法《作業環境空氣中有毒物質檢測方法》,陳安之主編

環境標準

中國(TJ36-79)車間空氣中有害物質的最高容許濃度 0.3mg/m3

應急處理處置

泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,並立即隔離450米,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。儘可能切斷泄漏源。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構築圍堤或挖坑收容產生的大量廢水。如有可能,將漏出氣用排風機送至空曠的地方或裝設適當噴頭燒掉。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗後再用。

防護措施

呼吸系統防護:正常工作情況下,佩帶過濾式防毒面具(全面罩)。高濃度環境中,必須佩戴空氣呼吸器或氧氣呼吸器。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿面罩式膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場嚴禁吸菸、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。進入罐、限制性空間或其它高濃度區作業,須有人監護。

急救措施

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

滅火方法

消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風處滅火。切斷氣源。若不能立即切斷氣源,則不允許熄滅正在燃燒的氣體。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、乾粉。

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