《用於高對映選擇性有機反應的新型手性催化劑研究》是依託南開大學,由周其林擔任項目負責人的重點項目。
基本介紹
- 中文名:用於高對映選擇性有機反應的新型手性催化劑研究
- 項目類別:重點項目
- 項目負責人:周其林
- 依託單位:南開大學
- 負責人職稱:教授
- 申請代碼:B0106
- 研究期限:2006-01-01 至 2009-12-31
- 批准號:20532010
- 支持經費:180(萬元)
《用於高對映選擇性有機反應的新型手性催化劑研究》是依託南開大學,由周其林擔任項目負責人的重點項目。
《用於高對映選擇性有機反應的新型手性催化劑研究》是依託南開大學,由周其林擔任項目負責人的重點項目。中文摘要研究高對映選擇性的不對稱合成反應具有重要的理論和套用意義,它可以為手性藥物、手性農藥、手性香料等精細手性化學品,以...
從概念上講,我們利用環化反應中高活性的亞胺離子和催化量的手性布朗斯特酸作用形成離子對,當該離子對存在較大的面選擇差異時,相應的分子內親核試劑的進攻將導致環化反應得到高的對映選擇性。擬通過該項目的實施發展有機催化的環化反應構建N-雜環化合物的方法,為生物鹼的多樣性合成、生理活性及構效關係研究、新的...
發展新型手性鐵催化劑和鐵催化的不對稱反應是鐵催化反應研究的核心問題,具有重要的科學意義。本項目在成功實現鐵催化卡賓對O-H鍵的高對映選擇性插入反應的基礎上,擬對鐵催化不對稱卡賓轉移反應進行深入研究。一方面,以發現新反應性為目標,發展新型鐵催化不對稱卡賓轉移反應,實現其高對映選擇性轉化。另一方面,以...
許多有機化合物分子都有“對映異構體”,即是具有“手性”。催化劑(catalyst)會誘導化學反應發生改變,而使化學反應變快或減減慢或者在較低的溫度環境下進行化學反應。催化劑自身的組成、化學性質和質量在反應前後不發生變化;它和反應體系的關係就像鎖與鑰匙的關係一樣,具有高度的選擇性(或專一性)。一種催化劑...
對所合成的絡合物進行充分的結構表征。最終,所合成的膦手性Pincer金屬絡合物被套用於不對稱分子內和分子間氫胺化應、不對稱加成及不對稱氫化等反應中,取得了非常高的收率及高效的非對映和對映選擇性。本研究工作為新型手性催化劑的設計合成及一系列手性含氮及膦等雜環化合物的合成提供有效的幫助。
不對稱催化方法(asymmetric catalysis),是通過使用手性催化劑來實現不對稱合成反應的方法。其中不對稱合成(Asymmetric synthesis),也稱手性合成、立體選擇性合成、對映選擇性合成,是研究向反應物引入一個或多個具手性元素的化學反應的有機合成分支。按照Morrison和Mosher的定義,不對稱合成是“一個有機反應,其中底物...
《高原子經濟性和對映選擇性的有機催化環化反應研究》是依託華中師範大學,由肖文精擔任項目負責人的面上項目。項目摘要 尋找高效的有機合成反應是21世紀綠色化學發展的方向之一。本課題的核心是以手性有機小分子替代手性Lewis酸及過渡金屬複合物(Complex)作為催化劑,催化高效的分子內及分子間的環化反應。其主要內容有...
與文獻不同的是,我們在研究不對稱1,4-氰基加成反應中發現了手性陰離子催化劑的第三種作用模型。根據對照實驗、非線性效應研究、D NMR跟蹤分析等實驗結果,表明手性磷酸根陰離子更可能是通過氫鍵與親核試劑HCN相互作用,進而在反應過渡態中決定親核試劑對烯酮雙鍵的對映面選擇性。因此,手性陰離子不再依賴於陽離子而...
亞胺,肟醚的不對稱硼烷還原及不對稱烷基化顯示催化活性為契機,深入研究此類手性催化劑的組成與結構對不對稱反應立體選擇性的影響,闡明催化機理,發現高催化活性的螯合手性硼酸酯品種,高收率,高對映純度地製取手性醇,胺化合物,並探索此類催化劑在其他不對稱反應中套用的可能性。
在保持高催化活性和對映選擇性的同時,對手性催化劑進行高分子固載,達到反應後催化劑的簡單再分離和循環使用,更好提高催化壽命,降低成本;尋找對環境友好的廉價氧源(分子氧及雙氧水等);套用量化計算研究手性催化劑的活性中心構象及反應過渡態,結合催化動力學實驗研究,探討催化機理。
手性氰醇是許多天然產物、生物活性物質及手性藥物的重要中間體,羰基化合物與有機氰化物(如HCN,TMSCN,氰甲酸酯,丙酮氰)的不對稱加成反應是製備手性氰醇直接而有效的途徑。由於有機小分子催化劑高對映選擇性地催化製備手性氰醇的有效方法迄今甚少,開展此領域的基礎研究能為我國手性藥物研究與開發提供有效的合成方法。
在以下三個不同層次實現催化劑催化活性及反應對映選擇性的調控:通過改變陰離子種類、陽離子種類以及陰陽離子相互作用強度,方便地對催化劑進行粗調->細調->微調不同級別的控制,從而為調控催化性能提供多種方便易行、尺度可控的辦法,為基於高活性、高選擇性催化的綠色化工過程提供新的理論及實驗基礎。
探討提高對映選擇性影響因素與詳細機制,為探索適用於提高其它類型不對稱反應對映選擇性的多官能化手性樟腦離子液體提供借鑑。本研究為手性樟腦作為不對稱催化劑前體的套用提供了新的思路。發表高水平論文8-10篇,申請發明專利0-1項,培養碩士生6-8人,博士生2-3人。項目預研已有進展。結題摘要 本項目以結構鋼性、...
同時,我們發現含萘環的伯叔二胺是一類新型的配位誘導型催化劑,其可以與過渡金屬通過π配位作用實現協同催化過程。基於此,我們實現了羰基化合物的不對稱烯丙基化反應,同時結合位阻控制不對稱烯丙基化過程實現了對映選擇性的調控。此外我們還發展了包括不對稱氧化脫氫,不對稱胺甲基化,不對稱Retro-Claisen反應等在內...
在此基礎上,申請者擬設計、合成系列新型手性有機小分子,並作為催化劑套用於醛的不對稱矽腈化反應,國內外未見報導,有望獲得高的催化活性和對映選擇性,為手性氰醇發展一條不使用金屬試劑、成本低廉的製備方法。該項目將為手性氰醇的工業化技術提供研究基礎。
反應條件溫和,具有原料易得、產物多樣性以及高選擇性的特點,為現代有機合成中立體選擇性地構築氮雜四元環和氮雜五元環化合物提供新的合成方法。由手性聯二萘酚為原料,合成具有C2-對稱軸的含吡啶環結構的有機鹼催化劑,在不對稱炔基酮與磺醯亞胺加成反應中,沒有對映選擇性。 這可能是由於手性中心與催化活性中性...
本項目的實施將為手性胺類藥物的不對稱催化合成提供技術支撐,並促進不對稱催化反應研究的快速發展。結題摘要 光學活性的胺類化合物不僅廣泛存在於天然產物中,也是生物活性分子中非常重要的結構單元和藥物合成中常見的重要中間體,還是不對稱合成中常用的手性輔劑或手性催化劑。因此,發展高效、高對映選擇性的手性胺的...
主要學術成績及創新點包括:1、設計併合成了一類含亞胺的新型氧化還原活性手性配體及其鐵、鈷配合物,為後續地球豐產過渡金屬的不對稱催化奠定了研究基礎;2、實現了鐵、鈷催化一些烯烴的高區域和對映選擇性硼氫化、矽氫化、氫化反應;3、創新性地發展了鈷催化炔烴高選擇性不對稱串聯反應,為高效製備手性硼烷和矽烷提供...
發展重要的手性雜環化合物及高對映選擇性的製備方法對於不對稱合成研究與製藥工業的發展都具有十分重要的意義。色滿、色烯、吡唑、吡喃和氧吲哚都是具有重要生物活性的雜環化合物結構單元,發展該類結構多樣性的手性雜環化合物的高效、高立體選擇性合成策略非常重要。本項目合成了一系列新型結構的手性方醯胺有機催化劑...
近年來研究結果表明,含硫手性配體不僅可顯示高活性和高對映選擇性,而且還具有較好的通用性。因而含硫手性配體的研究潛在重要的科學價值和套用前景。本項目旨在設計合成兩類新型含硫手性PNNS和C2-對稱SNNS配體及相應的金屬絡合物催化劑,研究它們對烷基酮的氫化和α-甲基苯乙烯等烯烴的環氧化反應性能。力圖開發性能優秀...
馮小明博士設計合成了系列手性雙氮氧配體及催化劑,以優秀的對映選擇性實現了多種手性Lewis酸催化的碳–碳成鍵新反應,為一些重要生理活性手性化合物的合成提供了有效方法,他的馮氏手性雙氮氧配體及催化劑在國際上學術界和工業界得到了廣泛的認可和套用。(未來科學大獎評)馮小明帶領的課題組,歷經近20年的努力,在...
研究方向 有機合成、催化與不對稱反應研究。具體研究內容包括:發展新型的手性有機分子催化劑、手性過渡金屬配合物以及手性離子對型催化劑;設計和發現高活性和高對映選擇性的有機反應體系;發展綠色、環境友好的不對稱催化反應體系;合成具有工業套用價值和具有生物活性的靶向分子。主要貢獻 1. Efficient synthesis of ...
以獲得大量的手性化合物。以手性的含氮和膦為配體研究不對稱的氫化反應、取代反應。從不同的角度研究手性催化劑化學選擇性和立體選擇性。研究反應規律、反應機理,特別是反應的對映選擇性進行研究。目前在進行以有機磷為配體手性催化劑進行催化氫化反應和氫矽化反應。