《有機鹼催化炔基酮與活潑亞胺的不對稱環化反應》是依託天津理工大學，由薛松擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：有機鹼催化炔基酮與活潑亞胺的不對稱環化反應
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：薛松
- 依託單位：天津理工大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
新試劑、新反應是有機合成研究的重要方面，其中探索有機分子催化的新反應研究越來越引起人們的廣泛關注。本項目擬以有機鹼催化炔基酮與活潑亞胺的不對稱環化反應為研究對象，開展手性有機膦舉蜜凝盼的設計與合成，催化炔基酮和亞胺的[3＋2]環化反應；設計合成手性DMAP衍生物，催化炔基酮和亞胺的[2＋2]環化反應。擬設計合成的手性有機膦和手性DMAP衍生物是基於具有優良立體控制能力的聯二萘基團，並通過在聯二萘基的3,3'位引入適當基團，進一步提高催化劑的對映選擇性。虹斷研究手性催化劑的結構對環化反應的選擇性和催化活性的影響，總結催化劑的立體效應和電子效應對反應的影響規律，篩選出高效的手性催化劑，獲得高對映選擇性生成多取代的氮雜環化合物。由炔基酮與亞胺反應製備多取代的氮雜環化合物，反應條件溫和，具有原料易得、產物多樣性以及高選擇性的特點，可為現代有機合成中立體選擇性地構築氮雜四元環和氮雜五元環化合物提供新的合成方法。
結題摘要
新反應和新合成方法學是有機合成研究的重要內容之一。項目研究了有機鹼催化長鏈炔基酮與磺醯亞胺的環化反應。當有機鹼為三丁基龍連請膦為催化劑時，炔基酮與磺醯亞胺發生[3＋2]環化反應，得到氮雜五元環化合物；當用N,N-二甲基氨基吡啶（DMAP）為催化劑時，發生[2+2]環加成反應，則生成氮雜四元環化產物。反應條件溫和，具有原料易得、產物多樣性以及高選擇性的特點，為現代有機合成中立體選擇性地構築氮雜四元環和氮雜五元環化合物提供新的合成方法。由手性聯二萘酚為原料，合成具有C2-對稱軸的含吡啶環結構的有機鹼催化劑，在不對稱炔基酮與磺醯亞胺加成反應中,沒有對映選擇性。 這可能是危虹翻由於手性中心與催化活性中性距離太遠，立體控制能力差的緣故。用三苯基膦和叔丁醇鉀共催化，對β-二羰基化合物與炔酮的環化反應，生成2-吡喃酮。開展了在單質碘催化下，三級胺與丁二炔酸二甲酯的加戒鍵危成反應, 獲得的烯胺化合物，提供了有三級胺合成多官能團的烯基胺化合物的合成方法。開展了有機鋅試劑促進的鄰溴代醇的重排反應，高產率、高選擇性獲得醛，醛的產率達到85－99％，醛與酮的比例達到99：1。對有機鋅試劑的反應霸厚匪喇特性進行了較深入的研究，取得了重要進展。設計合成新型有機染料，通過引入多種具有不同供電能力和空間的結構取代基團，如墊付寒三聚茚基、二氫吲哚等，以增加染料的供電能力，有效提高染料的摩爾吸光係數；調節空間位阻，有效抑制電池中電子複合；開發新型氮吡咯噻吩衍生物作為光敏染料的共軛橋。研究發現，不同取代基的引入可以有效調節染料的光電流和光電壓，為新型高效染料的設計提供了重要基礎數據。
