《氮雜環卡賓-酸/鹼協同或串聯催化反應研究》是依託北京師範大學，由成瑩擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：氮雜環卡賓-酸/鹼協同或串聯催化反應研究
- 依託單位：北京師範大學
- 項目負責人：成瑩
- 項目類別：面上項目
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
本項目擬研究氮雜環卡賓和酸協同催化、或和鹼串聯催化的有機反應。研究內容包括：第一，研究Lewis酸和氮雜卡賓協同催化alpha, beta-不飽和醛、環丙烷甲醛和環氧丙烷甲醛等與各種多官能團化合物的反應，考察Lewis酸對反應途徑、產率、非對映和對映選擇性的影響，通過改變氮雜環卡賓和酸種類，調控反應產物結構或提高反應立體選擇性；探索通過Lewis酸對碳雜不飽和鍵的活化，實現氮雜環卡賓催化下alpha, beta-不飽和醛對芳基亞胺、吡唑或三氮唑衍生物等含不活潑碳雜鍵化合物的加成。第二，研究氮雜環卡賓和鹼串聯催化的反應，包括在卡賓和鹼共同催化下各種鄰位烯基、炔基取代芳醛、alpha, beta-不飽和醛與鄰位雙alpha, beta-不飽和醛酮、亞胺、不飽和亞胺、缺電子炔烴等化合物之間的串聯反應，從而獲得用氮雜環卡賓獨立催化不能形成的反應產物, 建立基於氮雜環卡賓和鹼串聯催化的合成新方法。
結題摘要
本項目系研究氮雜環卡賓與酸協同、氮雜環卡賓與鹼串聯催化的新型有機反應，項目完成的工作有以下幾個方面： 1. 研究了氮雜環卡賓和Lewis酸協同催化鄰-甲醯肉桂酸酯的二聚反應，實現了通過NHC/Lewis酸協同催化調控反應的途徑。 2. 研究了氮雜環卡賓和Lewis酸協同催化鄰-（芳甲醯乙烯基）肉桂醛的二聚反應，通過NHC/Lewis酸協同催化，實現了底物從分子內環化向分子間二聚反應的轉變。另外，將氮雜環卡賓和Lewis酸協同催化運用於鄰-（芳甲醯乙烯基）肉桂醛和不同芳醛的分子間反應，發展了一條具有廣泛適用性的構建光學活性多官能團取代茚並[1,2-c]呋喃-1-酮類化合物的新途徑。 3. 探索了氮雜環卡賓和Lewis酸協同催化alpha, beta-不飽和醛與鄰-（芳甲醯乙烯基）芳醛的反應，發現了反應條件調控的兩種不同的反應途徑，建立了構建光學純橋環苯並[c]庚內酯的新方法。 4. 發現了氮雜環卡賓和Brønsted鹼串聯催化鄰-芳甲醯乙烯基芳醛的新型二聚反應,建立了高效和非對映選擇性構建多官能團取代苯並[a]芴-11-酮類化合物的新方法。 5. 研究了氮雜環卡賓和Brønsted鹼串聯催化3-鄰甲醯苯酚基丙烯酸酯與N-Boc亞胺的反應，實現了鹼量控制的選擇性高效合成2,2-二取代苯並呋喃-3-酮和黃酮衍生物。 6. 系統探索了手性氮雜環卡賓催化鄰-(芳甲醯乙烯基)肉桂醛與alpha, beta-不飽和亞胺的不對稱串聯反應，首次實現了雜環卡賓N-取代基對反應非對映選擇性和反應途徑的調控。建立了通過相同反應原料高度立體選擇性合成光學活性茚並吡喃酮和茚並環戊酮衍生物的新方法 7. 研究了氧化劑存在下氮雜環卡賓催化不飽和醛與羰基取代腙的環化反應，發展了高效和高對映選擇性合成4,5-二氫噠嗪-3-酮類化合物的新方法。另外，通過改變催化劑體系、鹼的用量和反應條件，實現了利用相同底物選擇性合成光學活性4,5-二氫噠嗪-3-酮和噠嗪-3-酮衍生物。
