《導向含氮雜環骨架構建的手性布朗斯特酸催化研究》是依託哈爾濱工業大學，由史雷擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：導向含氮雜環骨架構建的手性布朗斯特酸催化研究
- 依託單位：哈爾濱工業大學
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：史雷
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
近年來手性布朗斯特酸催化構建新的化學鍵已成為有機合成方法學研究的前沿和熱點之一，但布朗斯特酸不對稱催化亞胺離子環化反應研究報導較少，已有報導多集中在已知人名反應，底物的套用範圍也很局限。本研究期望利用P,S為中心原子的手性Br?nsted酸圍繞各種方式形成的亞胺離子和分子內尚未見報導的不同親核試劑系統地進行單環到多環的N-雜環化合物構建研究。從概念上講，我們利用環化反應中高活性的亞胺離子和催化量的手性布朗斯特酸作用形成離子對，當該離子對存在較大的面選擇差異時，相應的分子內親核試劑的進攻將導致環化反應得到高的對映選擇性。擬通過該項目的實施發展有機催化的環化反應構建N-雜環化合物的方法，為生物鹼的多樣性合成、生理活性及構效關係研究、新的藥物活性先導化合物的發現提供重要的基礎。
結題摘要
光學純含氮雜環化合物多出現在生物活性天然產物和藥物分子中，而這些含氮雜環骨架在有機合成化學中常常作為關鍵中間體和合成砌塊。在各種不同的合成方法中，手性Brønsted酸催化的高度對映選擇性的含氮雜環化合物構建收到了廣泛的關注。 本項目按照計畫任務書從以下三個方面開展了工作： 第一：合成得到基於聯萘酚、螺環二酚、聯萘胺和螺環二胺骨架的各種取代手性布朗斯特酸催化劑。 第二：嘗試了大量手性含氮雜環骨架的構建，成功實現了多類含氮雜環骨架（3-芳基苯並[1，4]噁嗪、2-芳基氫化喹啉、3-芳基異吲哚啉酮以及beta-咔啉等）的手性構築。 第三：針對具體反應設計中使用到的兩類氧化劑（過氧化類型氧化劑和高價碘試劑）進行了反應活性調研，同時有所突破，發現了多個新的有機反應，這些新反應的底物適用範圍較廣，並表現出很好的官能團耐受性，為我們重新認識和充分利用這兩類氧化劑提供了實驗基礎。 在該項青年基金支持下，六篇SCI論文發表。
