《手性Bronsted酸/π-Lewis酸雙體系接力催化的不對稱反應》是依託中國科學技術大學,由龔流柱擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名:手性Bronsted酸/π-Lewis酸雙體系接力催化的不對稱反應
- 項目類別:面上項目
- 項目負責人:龔流柱
- 依託單位:中國科學技術大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
本項目通過π-Lewis酸催化炔烴衍生物和一些親核試劑反應生成烯活潑中間體,發展一系列π-Lewis酸和手性布朗斯特酸接力催化的不對稱合成方法學,主要研究含有羥基或氨基等官能團的炔烴在π-Lewis酸和手性布朗斯特酸接力催化下和親電(E+)及親核試劑(Nu-H)發生的不對稱串聯反應,發展合成手性含氧和含氮雜環化合物的新方法,並用於天然生物鹼的合成;探索非官能化烯烴和醇或胺在π-Lewis酸和手性布朗斯特酸接力催化下和親電(E+)及親核試劑(Nu-H)的三組分不對稱反應,發展一系列合成手性含氧和含氮化合物的新方法;發展含有活潑亞甲基的炔烴衍生物在π-Lewis酸和手性雙功能有機小分子接力催化下和貧電子雙鍵發生不對稱Michael加成/環化串聯反應,發展合成手性螺環氧化吲哚衍生物的新方法。
結題摘要
本課題致力於發展金配合物/布朗斯特酸催化的新型不對稱反應,取得了一些有特色的研究成果,主要包括:(1)以烯炔基矽醇化合物為底物,通過金(I)催化分子內氫矽醇化反應生成環狀烯醇矽醚,再在手性磷醯胺的催化作用下與苯醌和乙醛酸酯類化合物發生不對稱Diels-Alder和雜Diels-Alder反應,一步構建複雜多環體系;(2)發展了手性磷酸金催化的不對稱氫轉移反應以及串聯分子內氫胺化/不對稱氫轉移反應,高效地合成手性四氫喹啉類化合物;(3)利用鈀/金(I)/布朗斯特酸三元催化劑體系,發展了串聯胺化/烯丙基烷基化反應,高收率地得到了一系列吡咯烷衍生物。 項目執行期間,共發表學術論文10篇,其中Acc. Chem. Res. 1篇,J. Am. Chem. Soc. 1篇、Angew. Chem. 1篇,多篇論文被Synfacts 等評論,獲得安徽省科學技術獎一等獎1項,國家自然科學獎二等獎1項。