氯苯

氯苯為無色液體，沸點132.2℃。第一次世界大戰期間主要用於生產軍用炸藥所需的苦味酸。1940年到1960年間，大量用於生產滴滴涕(DDT)殺蟲劑。1960年後，DDT逐漸被高效低殘毒的其他農藥所取代，氯苯的需求量日趨下降。主要用做乙基纖維素和許多樹脂的溶劑，生產多種其他苯系中間體，如硝基氯苯等。

基本介紹

• 中文名：氯苯
• 英文名：Chlorobenzene
• 別稱：苯基氯、氯代苯、氯化苯、一氯代苯
• 化學式：C6H5Cl
• CAS登錄號：108-90-7
• 熔點：-45℃
• 沸點：132.2℃
• 水溶性：0.049g/100g水（30℃）
• 密度：1.11 g/cm3
• 閃點：29℃
• 安全性描述：S：24/25-61
• 危險性描述：R：10-20-51/53

基本信息

中文名稱：氯苯

中文別名：氯代苯,一氯代苯,氯化苯;氯化苯;

英文名稱：chlorobenzene

英文別名：monochloro-benzene;Chlorobenzene;Chloroacetic anhydride;

CAS號：108-90-7

分子式：C₆H₅Cl

分子量：112.55700

精確質量：112.00800

LogP：2.34000

安全信息

符號：GHS02GHS07GHS09

信號詞：警告

危害聲明：H226; H315; H332; H411

警示性聲明：P210; P261; P370 + P378

包裝等級：III

危險類別：3

海關編碼：2903919090

危險品運輸編碼：UN 1134 3/PG 3

WGK Germany：2

危險類別碼：R10; R20; R51/53

安全說明：S24/25-S61-S36/37-S45

RTECS號：CZ0175000

危險品標誌：Xn

編號系統

CAS號：108-90-7

MDL號：MFCD00000530

EINECS號：203-628-5

RTECS號：CZ0175000

BRN號：605632

PubChem號：24857162

物理性質

外觀與性狀：無色透明液體，具有苦杏仁味。

熔點(℃)：-45.2

相對密度（水=1）：1.10

沸點(℃)：132.2

相對蒸氣密度（空氣=1）：3.9

飽和蒸氣壓(kPa)：1.33(20℃)

臨界溫度(℃)：359.2

臨界壓力(MPa)：4.52

辛醇/水分配係數的對數值：2.84

閃點(℃)：28

爆炸上限%(V/V)：9.6

引燃溫度(℃)：590

爆炸下限%(V/V)：1.3

溶解性：不溶於水，溶於乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、苯等多數有機溶劑。

生態學數據

1.生態毒性：LC50：39~73mg/L（96h）（魚）

2.生物降解性：

好氧生物降解（h）：1632~3600

厭氧生物降解（h）：6528~14400

3.非生物降解性：

水解最大光吸收波長範圍（nm）：215.5~265

水中光氧化半衰期（h）：1553~62106

空氣中光氧化半衰期（h）：72.9~729

一級水解半衰期：>879a

4.其他有害作用：該物質對環境有嚴重危害，應特別注意對地表水、土壤、大氣和飲用水的污染。

分子結構數據

1、摩爾折射率：31.14

2、摩爾體積（cm³/mol）：101.3

3、等張比容（90.2K）：243.1

4、表面張力（dyne/cm）：33.0

5、極化率：12.34

計算化學數據

1.不確定化學鍵立構中心數量:0

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:0

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.共價鍵單元數量:1

6.拓撲分子極性表面積0

7.重原子數量:7

8.表面電荷:0

9.複雜度:46.1

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

性質與穩定性

1.化學性質：性質穩定，常溫常壓下不受空氣、水分和光的作用，長時間煮沸也不發生分解。常溫下與水蒸氣、鹼、鹽酸、稀硫酸等也不發生反應。氯苯蒸氣通過紅熱的鉑絲或鐵管時生成4,4’-二氯聯苯、聯苯、4-氯聯苯等。在高溫高壓下與氫氧化鈉溶液作用，或在常壓和催化劑存在下與水蒸氣作用則水解為苯酚。與氨氣不作用，但在高溫高壓和銅催化劑存在下，與濃氨水反應生成苯胺。與濃硝酸和濃硫酸的混合物在0℃時發生硝化反應，以7：3的比例生成對氯硝基苯和鄰氯硝基苯。與熱濃硫酸易發生磺化反應，生成對氯苯磺酸。用鎳作催化劑加氫還原生成苯和聯苯，在沸騰的醇存在下與鈉或鈉汞齊反應也生成聯苯。以三氯化鐵為催化劑進行氯化反應，生成鄰二氯苯和對二氯苯的混合物。與溴加熱主要生成對溴氯苯。與熔融的三溴化鋁反應生成溴苯。與碘的反應緩慢。與一般的氟化劑不生成氟苯。在發煙硫酸存在下與三氯乙醛縮合，生成二氯二苯基三氯乙烷（DDT）。

2.穩定性：穩定

3.禁配物：強氧化劑、過氯酸銀、二甲亞碸

4.聚合危害：不聚合

5.分解產物：氯化物

貯存方法

儲存注意事項：儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。保持容器密封。應與氧化劑分開存放，切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

作用與用途

1.用作染料、醫藥、農藥、有機合成的中間體。還用於製取溶劑和橡膠助劑，油漆，快乾墨水及乾洗劑等。

2.用作硝基噴漆、塗料及清漆的溶劑。工業上用作製造苯胺、苯酚、苦味酸、染料、醫藥、香料、殺蟲劑等的原料。

3.用作溶劑，氣相色譜參比物，用於有機合成，也用於電子工業產品和原料檢驗。

4.作為有機合成的重要原料。

使用注意事項

危險性概述

健康危害：對中樞神經系統有抑制和麻醉作用；對皮膚和黏膜有刺激性。急性中毒：接觸高濃度可引起麻醉症狀，甚至昏迷。脫離現場，積極救治後，可較快恢復，但數日內仍有頭痛、頭暈、無力、食慾減退等症狀。液體對皮膚有輕度刺激性，但反覆接觸，則起紅斑或有輕度表淺性壞死。慢性中毒：常有眼痛、流淚、結膜充血；早期有頭痛、失眠、記憶力減退等神經衰弱症狀；重者引起中毒性肝炎，個別可發生腎臟損害。

環境危害：對環境有嚴重危害，對水體、土壤和大氣可造成污染。

燃爆危險：該品易燃，具刺激性。

急救措施

皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。

食入：飲足量溫水，催吐，就醫。

消防措施

有害燃燒產物：一氧化碳、二氧化碳、氯化物。

滅火方法：噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。

滅火劑：霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。

泄漏應急處理

應急處理：迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗，洗液稀釋後放入廢水系統。

大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項：密閉操作，局部排風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩），戴化學安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。灌裝時應控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項：儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑分開存放，切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

毒理學資料

急性毒性：LD502290mg/kg（大鼠經口）；1445mg/kg（小鼠經口）

亞急性和慢性毒性：動物亞急性毒性反應有肺、肝、腎病理組織學改變。

污染來源：氯苯可用於電子工業產品和原料的檢驗。用作洗滌、醋酸纖維素、人造樹脂、油類、脂類的溶劑。用於生產苯胺、殺蟲劑、酚及氯代硝基苯。還可用於製造油漆、橡膠助劑和快乾墨水。氯苯還是製造染料、有機合成和許多農藥的中間體。從事氯苯生產或使用氯苯的企業，以及在運輸等過程中，由於操作和管理失誤，均可構成氯苯的污染。

由於氯苯具有很強的揮發作用，通常在水和土壤中的氯苯會很快的揮發到空氣中，因此水和土壤中的氯苯會很快降低到很低的水平。氯苯在空氣中的光解速度在20小時之內會降低一半，在水中的氯苯將產生水解作用。因此，受氯苯污染的水和土壤能較快地得到恢復。

物質毒性

編號	毒性類型	測試方法	測試對象	使用劑量	毒性作用
1	急性毒性	口服	大鼠	1110 mg/kg	1.行為毒性——嗜睡; 2.行為毒性——震顫; 3.行為毒性——共濟失調
2	急性毒性	吸入	大鼠	2965 ppm	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
3	急性毒性	腹腔注射	大鼠	1655 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
4	急性毒性	口服	小鼠	2300 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
5	急性毒性	吸入	小鼠	15 gm/m3	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
6	急性毒性	腹腔注射	小鼠	515 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
7	急性毒性	口服	兔	2250 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
8	急性毒性	皮膚表面	兔	>2200 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
9	急性毒性	口服	豚鼠	2250 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
10	急性毒性	皮膚表面	豚鼠	>11 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
11	急性毒性	腹腔注射	豚鼠	4100 mg/kg	1.行為毒性——肌肉無力; 2.肝毒性——肝豆狀核變性; 3.腎、輸尿管和膀胱毒性——其他變化
12	急性毒性	口服	哺乳動物	2300 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
13	急性毒性	吸入	哺乳動物	10 gm/m3	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
14	急性毒性	未報告	哺乳動物	2300 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
15	慢性毒性	口服	大鼠	14 mg/kg/14D-I	1.行為毒性——嗜睡; 2.慢性病相關毒性——死亡
16	慢性毒性	口服	大鼠	32500 mg/kg/13W-I	1.肝毒性——肝重量發生變化; 2.生化毒性——抑制或誘導肽酶; 3.慢性病相關毒性——死亡
17	慢性毒性	口服	大鼠	27300 ug/kg/39W-I	1.血液毒性——紅細胞染色異常或影響有核紅細胞; 2.血液毒性——嗜酸性粒細胞增多; 3.血液毒性——紅細胞計數發生變化
18	慢性毒性	吸入	大鼠	1 mg/m3/60D-C	1.大腦毒性——影響特定區域的中樞神經系統; 2.生化毒性——抑制或誘導膽鹼酯酶; 3.生化毒性——凝血功能異常
19	慢性毒性	吸入	大鼠	250 ppm/7H/24W-I	1.肝毒性——肝重量發生變化; 2.血液毒性——其他變化; 3.生化毒性——抑制轉氨酶活性、改變了轉氨酶空間結構
20	慢性毒性	口服	小鼠	16250 mg/kg/13W-I	1.肝毒性——肝炎 （肝細胞壞死），擴散; 2.腎、輸尿管和膀胱毒性——尿中成分發生變化; 3.慢性病相關毒性——死亡
21	慢性毒性	口服	狗	17712 mg/kg/93D-I	1.血液毒性——白細胞計數發生變化; 2.生化毒性——抑制轉氨酶活性、改變了轉氨酶空間結構; 3.慢性病相關毒性——死亡
22	慢性毒性	口服	兔	441 mg/kg/63W-I	1.胃腸道毒性——胃炎; 2.肝毒性——肝炎 （肝細胞壞死），帶狀; 3.腎、輸尿管和膀胱毒性——腎小管發生變化 （包括急性腎功能衰竭，急性腎小管壞死）
23	慢性毒性	吸入	兔	250 ppm/7H/24W-I	1.肝毒性——肝重量發生變化; 2.血液毒性——血清成分發生變化 （如TP、膽紅素、膽固醇）; 3.生化毒性——抑制轉氨酶活性、改變了轉氨酶空間結構
24	慢性毒性	口服	豚鼠	441 mg/kg/63W-I	1.胃腸道毒性——胃炎; 2.肝毒性——肝炎 （肝細胞壞死），帶狀; 3.腎、輸尿管和膀胱毒性——腎小管發生變化 （包括急性腎功能衰竭，急性腎小管壞死）
25	突變毒性		釀酒酵母	1000 ppm
26	突變毒性	腹腔注射	小鼠	225 mg/kg/24H
27	突變毒性		小鼠淋巴細胞	70 mg/L
28	突變毒性	腹腔注射	小鼠	1 mg/kg
29	突變毒性		小鼠淋巴細胞	100 mg/L
30	突變毒性		倉鼠卵巢	300 mg/L
31	致癌性	口服	大鼠	61800 mg/kg/2Y-I	1.致癌性——腫瘤（根據RTECS標準）; 2.肝毒性——腫瘤; 3.血液毒性——腫瘤
32	生殖毒性	吸入	大鼠	75 ppm/6H，雌性受孕 6-15 天后	1.生殖毒性——肌肉骨骼系統發育異常
33	生殖毒性	吸入	大鼠	210 ppm/6H，雌性受孕 6-15 天后	1.生殖毒性——肝膽系統發育異常
34	生殖毒性	吸入	兔	590 ppm/6H，雌性受孕 6-18 天后	1.生殖毒性——植入後死亡率增加
35	生殖毒性	吸入	兔	10 ppm/6H，雌性受孕 6-18 天后	1.生殖毒性——肌肉骨骼系統發育異常

製備

直接氯化法

用苯直接氯化制氯苯的方法，是英國於1909年首先進行工業化生產的，並一直沿用至今。反應式為：有氣相法和液相法兩種。

直接氯化法反應方程式

①氣相法，反應溫度400～500℃，成本高於液相法，故已被淘汰。

②液相法，通常用三氯化鐵催化，但在生成氯苯的同時，還伴有多氯苯生成。其相對速度常數如下：

從以上的相對速度常數可知，如能在反應過程中維持苯有較高的濃度，而使氯苯的濃度較低，則可控制多氯苯的生成。為此可採用多釜串聯或接近活塞流的管式反應器連續操作。氯化是放熱反應，可用載熱體移出反應熱。但更好的方法是使反應在液體的沸點下進行。此時，一部分過量的苯和少量氯苯氣化，帶走大量熱量，可使反應器的生產能力增加。反應產物中含有氯化氫，在蒸餾前要用氫氧化鈉溶液中和。

氧氯化法

由德國拉西公司於1932年開發成功。其反應式為：

氧氯化法反應方程式

反應是在275℃和常壓下於氣相中進行的，催化劑為銅-氧化鋁。為了抑制多氯苯的生成，所用的苯需大大過量。儘管如此，還會生成5%～8%的二氯苯，而氯化氫被全部用完。

本法主要是在拉西法制苯酚過程中套用，由於拉西法制苯酚已被淘汰，此法也不再採用。