基本介紹
- 中文名：柯提斯重排反應
- 外文名：Curtius rearrangement
- 反應本質：一類親核重排反應
簡介,原理,相關反應,參見,
簡介
原理
這個反應因為沒有水存在使異氰酸酯水解得到少一碳的伯胺，故得到較好產率的異氰酸酯，可以進一步降解為胺，實際上，這個反應可以在水或者醇中進行，這種情況下的產物為胺類，氨基甲酸酯或者醯基脲，這是一個很普遍的反應。醯基疊氮化物可以由醯氯與疊氮化鈉作用，或用亞硝酸處理煙肼來製備。煙肼可以由酯與肼反應得到，而醯氯和酯都是羧酸的衍生物。所以柯提斯醯基疊氮化物降解為胺的反應也是羧酸合成一級胺類的方法。
這個反應的機理類似於霍夫曼重排。
相關反應
霍夫曼降解反應（又名霍夫曼重排，Hofmann rearrangement）指的是醯胺與次氯酸鈉或次溴酸鈉的鹼溶液作用時，脫去羰基生成少一個碳的伯胺反應：R-CONH2 + NaOX + 2NaOH——→R-NH2 +Na2CO3+ NaX +H2O。由於在反應及過程中由於發生了親核重排，所以又稱為霍夫曼重排反應，具有光學活性的基團在重排後構型不變。
施密特重排反應（Schmidt rearangement）指的是疊氮酸和羧酸在路易斯酸或硫酸的催化下重排生成異氰酸酯並水解生成少一碳伯胺的反應。在實際操作中，疊氮酸有毒且極易爆炸，因此往往使用疊氮化鈉、硫酸和反應物在氯仿中進行反應，該反應的產率隨碳鏈的增長而增大，簡單的芳香族羧酸不太適用。
沃爾夫重排反應（Wolff rearrangement）指的是重氮酮在氧化銀或光照催化下重排生成烯酮的親核重排反應，重排過程中生成酮碳烯。沃爾夫重排反應生成的烯酮有很高的反應活性，可與水、醇、氨等反應生成對應的羧酸或羧酸衍生物。沃爾夫重排是阿恩特-艾斯特爾特反應（Arndt-Eistert reaction）的關鍵步驟。
阿恩特-艾斯特爾特反應（Arndt-Eistert reaction）指醯氯與重氮甲烷反應生成重氮酮後用潮濕的氧化銀處理轉變為多一個碳的羧酸的有機反應，該反應中發生沃爾夫重排，是增長羧酸碳鏈的重要方法。在生成重氮酮後，若用氨、醇進行處理，則可得多一個碳的羧酸衍生物。由於重氮甲烷能與酚羥基、活潑亞甲基、醛基及α,β-不飽和酮反應，因此進行此反應時，底物不能含有上述基團。
洛森降解：氧肟酸（hydronamic acid）或它的醯基衍生物當其和鹼（也可以用強酸處理）共熱時，甚至自身加熱就可以得到異氰酸酯。氧肟酸可以用醯氯和羥胺或者用酯與羥胺作用得到，而醯氯和酯又都是羧酸的衍生物，所以洛森降解也是由羧酸類合成一級胺類的方法。氧肟酸的製備工藝較為困難，本方法也無獨特的優點，因此並不常用。
參見
·霍夫曼降解反應（Hofmann rearrangement）
·施密特重排反應（Schmidt rearangement）
·沃爾夫重排反應（Wolff rearrangement）
·洛森重排反應（Lossen rearangement）
