《有機膦催化的分子間連續環化Domino反應構築雙環 [m. n. 0]骨架》是依託南開大學，由黃有擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：有機膦催化的分子間連續環化Domino反應構築雙環 [m. n. 0]骨架
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：黃有
- 依託單位：南開大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
雙環化合物往往是天然產物和藥物分子中的優勢核心骨架，合成這些分子時常常面臨的挑戰是如何高效地構建目標分子中的環系骨架。考慮最終產物中要去除金屬雜質的困難性，有機催化的合成雙環化合物方法是一個有效的途徑。有機膦催化的串聯反應是一個構築各種環狀化合物的有效平台，但主要用在單環的合成，而有機膦催化的分子間反應直接用於雙環體系的合成幾乎是空白。針對這一問題，本項目擬在以前工作的基礎上，採用有機膦催化的連續環化的策略，選取γ-取代丁二烯酸酯和MBH加成產物作為關鍵底物，通過調控催化劑，底物和催化模式的方法，發展有機膦催化的連續環化合成雙環化合物的新方法；同時，利用手性膦催化劑研究其不對稱反應，用計算化學的方法研究反應機理。預計本研究將為雙環化合物[m, n, 0]（m=3，4; n=1, 2, 3,）的合成提供新方法，同時發現一些基於γ-取代丁二烯酸酯和MBH加成產物作為新合成子的反應。
結題摘要
雙環化合物往往是天然產物和藥物分子中的優勢核心骨架，合成這些分子時常常面臨的挑戰是如何高效地構建目標分子中的環系骨架。本項目採取有機膦催化的連續環化的策略，實現了有機膦催化的γ-取代聯烯酸酯的連續環化反應，高效合成了6/5/5/5稠環化合物，具有高度的對映選擇性。發展了MBH加成產物連續環化反應，實現了MBH碳酸酯作為1,2,3-C3合成子通過連續環化反應構建新的6/5環。一步實現三個化學鍵、兩個新環，高效構建多官能化氮雜苯並雙環[4.3.0.]骨架衍生物。提出了有機膦催化-計量作用模式的反應機理。發展了烯炔酮在有機膦調控的下連續環化反應，烯炔酮在有機膦催化下作為新的插烯磷葉立德用於環化反應，同時合成苯環以及呋喃環的方法合成多取代苯並呋喃，通過連續環化反應，一步實現三個化學鍵、兩個新環的高效構建，合成了新的6 / 5環，為多取代苯並呋喃的合成提供了新方法，提出了以膦的催化-計量作用模式作為反應機理。同時根據反應機理的研究，設計了具有相似反應性質的硫葉立德的連續環化反應，成功實現了一些連續環化反應。通過本項目的研究，我們為雙環化合物[m, n, 0]的合成提供了一系列的新方法，發現一些基於γ-取代丁二烯酸酯和MBH加成產物作為新合成子的反應。提出了新的有機膦催化-計量反應的機理，開闢了有機膦的新的催化模式，對複雜有機分子的合成提供了新方法，對新的連續環化反應的設計具有指導意義。研究結果發表高水平的論文20篇。
