《新型高效過渡金屬催化劑與烯烴結構可控聚合》是依託天津大學，由李悅生擔任項目負責人的重點項目。
基本介紹
- 中文名：新型高效過渡金屬催化劑與烯烴結構可控聚合
- 項目類別：重點項目
- 項目負責人：李悅生
- 依託單位：天津大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
以獲得熱穩定、長壽命、高活性、高立構選擇性或高共聚能力的烯烴聚合催化劑為目標，系統研究配體電子效應、空間位阻和幾何形狀對過渡金屬配合物分子結構的影響，揭示中心離子的電子結構、配體的電子和空間效應對非茂與半茂過渡金屬催化劑活性、立構選擇性、共聚能力、熱穩定性、官能團耐受性、助催化劑和單體適應性、聚烯烴支化結構和分子量及其分布的影響規律。藉助計算機分子模擬手段，研究過渡金屬催化劑的構效關係與催化反應機理，為新型高效烯烴聚合催化劑的再設計提供理論依據和實際指導。發展功能化聚烯烴材料的新合成方法，包括合成烯烴與功能單體的無規、嵌段與接枝共聚合物。發展可控配位聚合新技術，合成含有乙烯側基的反應性聚烯烴中間體，將其與茂金屬氫鹵化合物進行加成反應，再經活化引發烯烴接枝聚合反應，合成均質與雜化型的長鏈支化聚烯烴；研究烯烴與不對稱雙烯烴單體的可控共聚合技術，建立超支化聚烯烴的新合成方法。
結題摘要
聚烯烴是世界上產量最大、套用最廣泛的合成高分子材料。新型高效過渡金屬聚合催化劑是發展新型高性能聚烯烴材料的關鍵。本項目以獲得熱穩定、長壽命、高活性、高共聚能力或高立構選擇性的烯烴聚合催化劑為研究目標，系統研究了取代水楊醛亞胺、beta-二酮亞胺、吡咯醛亞胺和酚膦衍生物等配體的電子效應、空間位阻和幾何形狀對非茂和半茂過渡金屬配合物分子結構的影響，揭示了中心離子的電子結構、配體的電子和空間效應對非茂與半茂鈦、鋯、鉿、釩、鉻和中性鎳催化劑活性、立構選擇性、共聚能力、熱穩定性、官能團耐受性、助催化劑和單體適應性、聚烯烴支化結構和分子量及其分布的影響規律。藉助計算機分子模擬手段，研究了新型過渡金屬催化劑的構效關係和共聚能力、立構選擇性、烯烴與極性單體高效共聚的催化反應機理。建立了功能化等規聚丙烯的新合成方法，包括丙烯與omega-鹵代-alpha-烯烴、烯丁基苯乙烯和omega-(9-蒽基)-alpha-烯烴的區域/立構選擇性共聚及其後續的親核取代、硫烯加成和D-A環加反應和接枝共聚反應。利用非茂鉿催化劑，實現了丙烯與矽基alpha,omega-二烯烴的立構選擇性-環化可控鏈轉移共聚反應，建立了長鏈支化聚丙烯的合成新方法。
