《基於金卡賓中間體1,2-炔基遷移的串聯反應研究》是依託陝西師範大學，由王濤擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：基於金卡賓中間體1,2-炔基遷移的串聯反應研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：王濤
- 依託單位：陝西師範大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
金催化的串聯反應已成為有機合成化學強有力的工具之一, 對其反應機理的研究，特別是反應中間體的研究也引起越來越多的關注。其中金卡賓中間體的基團1,2-遷移在串聯反應中得到廣泛套用，具有非常重要的研究意義。目前對於金卡賓中間體基團1,2-遷移的報導集中於氫、烷基、芳基等基團，對炔基的1,2-遷移僅有幾例報導且大多停留在“觀察”到該現象的階段。對於非常易於轉化的炔基，在進行1,2-遷移後如何對其加以有效利用，是非常值得深入研究的課題；此外，對於金卡賓中間體中炔基在進行1,2-遷移時的化學選擇性問題，目前也沒有系統研究。為此，本項目通過設計合適的底物，使其在金催化下產生金卡賓中間體並進行1,2-炔基遷移，並使遷移後的炔基參與到後續的串聯反應當中，生成具有生物活性的呋喃及甲醯化雙環吡咯化合物，在此過程中實現對金卡賓中間體1,2-炔基遷移的深入研究並建立合成多取代呋喃及甲醯化雙環吡咯化合物的新方法。
結題摘要
均相金催化的串聯反應已成為有機合成化學工具箱裡最重要的工具之一。金卡賓中間體作為均相金催化化學中最為重要的反應中間體之一，圍繞其展開的有機合成方法學研究具有非常重要的意義。本項目主要研究基於金卡賓中間體的串聯反應，發展了一系列重要雜環化合物的合成方法學。（1）以金（I）催化的氧化/1,2-芳雜環遷移的串聯反應為關鍵步驟，合成α-芳雜環取代的1,3-二酮化合物。在此反應的基礎上，又發展了一鍋法合成4-芳雜環取代吡唑以及4-芳雜環取代惡唑化合物的方法。該項研究首次報導了金卡賓中間體α-芳雜環1，2-遷移現象，為新反應的設計提供了指導與參考。（2）研究了金催化下重氮化合物的環加成反應與偶聯反應。實現了金催化下α-重氮酯與炔丙醇衍生物的【4+1】環加成反應，得到2,5-二氫呋喃化合物；實現了金催化下重氮氧化吲哚的二聚反應，發展了異靛藍化合物的合成新方法。（3）研究了1-醯基-2-炔基環氧乙烷化合物在金或者銀絡合物催化下的1，2-醯基遷移/環化反應，發展了3-甲醯基呋喃化合物的合成新方法。（4）研究了均相金（III）催化下1，4-二炔-3-醇化合物的串聯反應，發展了1-（呋喃-3-基）-1，2-二酮的合成新方法。（5）基於在均相金催化領域的成果，項目執行人受邀撰寫綜述一篇，詳細總結了近年來均相金催化下炔丙醇及炔丙胺化合物的轉化，為相關研究人員提供了重要的參考。此外，在本項目的執行過程中，我們發現了炔烴與（異）喹啉氮氧化物一種新的反應模式。金屬催化劑存在下，（異）喹啉氮氧化物可將其氧原子轉移至炔烴，生成α-羰基金卡賓中間體，進而發生一系列化學轉化。我們研究發現，在沒有金屬催化劑存在的條件下，二者也可以發生反應，得到（異）喹啉衍生物。基於該反應模式，我們發展了一系列含氮多環化合物的綠色合成方法。目前，仍有部分基於該項發現的研究正在進行。
