《基於磷葉立德化學的環狀化合物串聯合成方法學研究》是依託南開大學，由賀崢傑擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：基於磷葉立德化學的環狀化合物串聯合成方法學研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：賀崢傑
- 依託單位：南開大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
有機磷試劑在有機合成中具有廣泛的用途，探索磷試劑參與的有機合成新反應是有機化學領域中廣受關注的研究課題。本項目擬採用原位生成磷葉立德活性中間體策略，實現重要五元環化合物的串聯合成新方法。具體研究內容包括：從端基活化烯出發，探索叔膦參與下四取代呋喃、噻吩、吡咯的多組分串聯合成方法；以炔酯、醛（亞胺）、醯氯等為原料，探索並實現叔膦作用下多取代呋喃（吡咯）的多組分串聯合成方法；採用加入矽烷等還原劑策略，實現膦催化下多取代五元芳香雜環的多組分串聯合成方法；探索原位形成的烯丙基磷葉立德與1,3-二烯等親電試劑的[4 + 1]串聯環化反應，實現膦催化的五元碳環和雜環化合物的新合成方法，並採用手性膦催化劑實現其相應的不對稱轉化。本項目不僅可以發展一系列磷試劑促進的有機合成新反應，而且可以實現重要五元環化合物的高效串聯合成新方法，因而具有實際的研究價值和意義。
結題摘要
本項目主要開展了以下的研究工作：（1）基於原位形成的磷葉立德活性中間體，從簡單易得的原料出發，實現了一系列高效構建五元環化合物的串聯合成新方法，包括新穎的膦催化α-取代聯烯酸酯與α,β-不飽和亞胺的[3+2]環化反應；一系列膦催化烯丙基衍生物與缺電子共軛體系的[4+1]環化反應；膦催化馬來醯亞胺與缺電子1,3-二烯的[4+1]環化反應；雙膦促進的兩種不同活化烯之間的串聯環化反應；叔膦參與的炔酯、醛與醯氯的多組分串聯環化反應；以及Huisgen內鹽參與的氮雜環形成反應。（2）採用加入還原劑的策略，探索了膦催化多取代五元芳香雜環的多組分串聯合成方法，首次實現了矽烷參與的、膦催化端基活化烯與醯氯的多組分串聯環化反應。（3）採用手性膦催化劑，實現了聯烯酸酯與活化烯的不對稱[3+2]環加成反應，以及烯丙基衍生物與缺電子1,3-二烯的不對稱[4+1]環化反應，並取得了優良的對映體選擇性。（4）發展了基於Kukhtin-Ramirez加合物的串聯環化反應以及胺催化的串聯環化反應。基於以上研究工作，迄今已發表21篇論文（平均IF＞4.0），申請專利5項，圓滿完成了本項目的研究任務。
