黃憲 (1933-2010)有機化學家。出生於江蘇揚州。浙江大學化學系教授。
基本介紹
- 中文名：黃憲
- 國籍：中國
- 民族：漢族
- 職業：中科院院士、有機化學家
人物簡介,技術成就,
人物簡介
多年來從事有機硒碲化合物在合成多取代烯烴中的套用和聚合物負載的固相合成的研究，發現了有機碲鹽在不加鹼的情況下與羰基化合物反應形成烯烴，並提出親鹵反應機理。利用α-高碘取代葉立德與親核試劑反應，使葉立德的α-碳極性逆轉。
發現炔基碸及亞碸進行鋯氫化反應時生成反式加成產物，並提出鄰基參與反應的機理，在相關研究中提出了合成取代聯烯的新方法和聯烯及亞烴基環丙烷衍生物高選擇性的反應。此外，還開發了多種雜環化合物的固相合成方法等。
曾任中國化學會理事。
2003年當選為中國科學院院士。
著有《新編有機合成化學》。
中國科學院院士、我國著名有機化學家、浙江大學教授黃憲同志因病醫治無效，於
2010年3月6日2時07分在杭州逝世，享年78歲。
技術成就
近二三十年來有機合成化學發展極為迅速，其重要特徵是新反應、新試劑和新技術的不斷湧現，有機合成化學正處於日新月異的發展時期。黃憲30多年來一直在這一活躍領域進行探索和研究。他以有機合成方法學的觀點，設計和開發多種類型的新反應和新試劑，特別是利用元素有機和金屬有機化合物多樣化的反應性能，研究它們在合成中的套用。例如他以硒、碲化合物的價鍵結構特點為理論依據，以近代有機合成方法學的觀點為指導思想，按三個研究層次對有機硒、碲化合物在高選擇性反應中的套用進行了系統研究。第一，根據低價硒、蹄化合物具有優良的還原性能，開發了多種形成碳—氫鍵的選擇性反應。第二，根據硒、蹄與碳、氫、氧形成鍵的鍵能較弱、易於斷裂，以及硒、蹄原子具有低能量4d、5d空軌道的特點，利用它們作為多種類型縮合反應的有效試劑，開發形成碳—碳雙鍵的選擇性反應。例如發現了有機碲鹽在中性條件下即可與羰基化合物直接縮合形成E型α，β-不飽和化合物的一類新型反應，並提出反應按“離子對”機理，並通過六元環過渡狀態（1）進行的。此新反應不需像Wittig反應那樣使用鹼性試劑，不僅操作簡便，反應條件溫和，而且立體選擇性優於Wittig反應。 第三個層次的研究是根據元素及金屬化合物具有多樣化的反應性能，將金屬或其他雜原子導入到硒、蹄化合物分子中，形成含Zr-Se、Sn-Se、B-Se、Br-Te等新型多功能試劑，並借過渡金屬催化下的偶聯反應，開發形成碳—碳鍵的選擇性反應，提供了多取代烯烴、共軛雙烯及共軛烯炔的立體選擇合成法。
黃憲還跟隨黃耀曾教授從事胂葉立德化學研究，黃憲側重於α-雜原子取代的雙官能團胂葉立德的合成，並借其Wittig型反應，將多種雜原子導入到分子中，開發多種有機化合物的新合成法。例如首次分離獲得α-芳硒基取代的胂葉立德（2），它與α-硒基取代的磷葉立德不同，能順利發生Wittig反應，提供了Z型α芳硒基-α，β-不飽和化合物（3）的新合成法，並對其晶體結構及Wittig型反應的機理進行了深入研究，取得許多極有理論價值的研究結果，使我國胂葉立德化學的研究得到重要的擴展。
有機合成的基礎是各種各樣的基元反應。由於丙二酸亞異丙酯具有較強的酸性和環狀結構，從而認為它易形成相應的碳負離子，故提出5-位易受親電試劑進攻，而2-位羰基易受親核試劑進攻的反應模式，進一步對它在合成中的套用進行了系統研究，開發了10餘種有套用價值的新合成方法。
對大量丙二酸亞異酯衍生物的核磁共振及單晶X-光衍射研究，證實了六元環以扭曲的船式構象存在，解決了它們的結構以椅式構象抑或以船式構象存在的爭端，受到國際間的關注。他還設計了一類多功能新試劑5-（雙烷基亞甲基）丙二酸亞異丙酯，它具有丙二酸亞異丙酯及乙烯基硫代縮酮兩類試劑的結構特徵，應有多種反應性能，從而奠定了系統研究的基礎。
黃憲善於掌握學科發展的新動向和新趨勢，研究範圍比較寬廣。他對相轉移催化、固相反應及微波技術在合成中的套用均進行過較多研究。 黃憲先後被聘為國家自然科學基金委有機化學學科組評審、南開大學元素有機化學國家重點實驗室學術委員、中國科學院金屬有機化學開放實驗室學術委員、中國科學院有機氟化學開放實驗室學術委員。
黃憲在進行基礎理論研究的同時，十分重視套用開發研究。考慮到浙江省氟資源極為豐富，氟原子導入到藥物分子中能產生明顯增效的特點，他還積極從事多種含氟新藥的研製。
合成化學是當代化學學科中最為活躍的領域之一。有機合成化學不僅具有重要的科學意義，而且對探索生命現象的本質，新穎特種材料的開發，精細化工產品的生產均有密切關係。80年代初，為了適應當時經濟騰飛的新形勢，及時反映學科的先進理論和方法，黃憲根據多年來的教學經驗和豐富的文獻資料，著述了《有機合成化學》一書，該書1983年由化學工業出版社出版，共110萬字，列參考文獻2000餘篇，內容豐富、取材新穎，發行後，已成為高等院校及科研人員的重要參考書。
黃憲又與吳世暉、徐漢生兩位教授合作撰寫了“有機合成”教材，全書約90萬字，1992年由高教出版社出版。他還參加了多部有關有機合成重要著作的著述工作，例如參加黃耀曾主編的《金屬有機化合物在有機合成中的套用》、張滂主編的《有機合成進展》及戴立信主編的《有機合成化學進展》部分章節的撰述，為提高我國有機合成化學學術水平做出貢獻。
