四氯化碳(四氯甲烷)

四氯化碳(有機化合物)

四氯甲烷一般指本詞條

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四氯化碳,是一種有機化合物,甲烷分子中四個氫原子全部被氯原子取代後形成的多鹵代烴,化學式CCl4,主要用作優良的溶劑、乾洗劑、滅火劑、製冷劑、香料的浸出劑以及農藥等,也可用於有機合成。

2017年10月27日,世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,四氯化碳在2B類致癌物清單中。

基本介紹

  • 中文名:四氯化碳 
  • 外文名:tetrachloromethane 
    carbontetrachloride
  • 別名:四氯甲烷 
  • 化學式:CCl4 
  • 分子量:153.823 
  • CAS登錄號:56-23-5 
  • EINECS登錄號:203-453-4 
  • 熔點:-23 ℃ 
  • 沸點:76 至 77 ℃
  • 密度:1.594 g/cm
  • 外觀:無色透明液體
  • 安全性描述:S23;S36/37;S45;S59;S61 
  • 危險性符號:T;N 
  • 危險性描述:R23/24/25;R40;R48;R52/53;R59 
  • UN危險貨物編號:1846 
  • MDL號:MFCD00000785
  • RTECS號:AG0977500
  • BRN號:1098295
  • PubChem號:24857387
製備,理化性質,分子結構數據,計算化學數據,毒理學數據,生態學數據,用途,急救措施,消防措施,泄漏處理,操作處置與儲存,安全信息,安全術語,風險術語,毒性分析,

製備

甲烷氯氣在紫外線照射或200~450度的高溫條件下會發生自由基取代反應,其最終產物就是四氯化碳。反應式如下:CH4+4Cl2→CCl4+4HCl
此反應會逐步進行,依次生成一氯甲烷二氯甲烷三氯甲烷最後生成四氯化碳。此反應的副產物是HCl。

理化性質

密度:1.594g/cm
熔點:-23℃
沸點:76-77℃
折射率:1.46(20℃)
臨界溫度:283.15ºC
臨界壓力:4.56MPa
外觀:無色透明液體

分子結構數據

摩爾體積(cm/mol):90.6
等張比容(90.2K):220.7
表面張力(dyne/cm):35.2
極化率(10cm):10.32

計算化學數據

疏水參數計算參考值(XlogP):2.8
氫鍵供體數量:0
氫鍵受體數量:0
可旋轉化學鍵數量:0
互變異構體數量:0
重原子數量:5
表面電荷:0
複雜度:19.1
同位素原子數量:0
確定原子立構中心數量:0
不確定原子立構中心數量:0
確定化學鍵立構中心數量:0
不確定化學鍵立構中心數量:0
共價鍵單元數量:1

毒理學數據

LD50:2350mg/kg(大鼠經口);5070mg/kg(大鼠經皮)
LC50:50400mg/m(大鼠吸入,4h)
2、刺激性
家兔經皮:4mg,輕度刺激。
家兔經眼:500mg(24h),輕度刺激。
長期低劑量接觸本品的主要損害肝和腎。
微生物致突變:鼠傷寒沙門菌20μl/L。
DNA損傷:小鼠經口335μmol/kg。
性染色體缺失和不分離倉鼠肺1600μmol/L
程式外DNA合成:小鼠經口100mg/kg。
DNA抑制:小鼠經口2g/kg。
大鼠孕後6~15d吸入最低中毒劑量(TCLo)300ppm(7h)致肌肉骨骼系統發育畸形。
大鼠孕後18d胃腸外給予最低中毒劑量(TCLo)2384mg/kg,致肝膽管系統發育畸形。
IARC致癌性評論:G2B,可疑人類致癌物
7、其他
大鼠經口最低中毒劑量(TDLo):2g/kg(孕7~8d),引起植入後死亡率增加。
大鼠經口最低中毒劑量(TDLo)3691mg/kg(雄性,10d),引起睪丸、附睪輸精管異常。

生態學數據

LC50:27~125mg/L(96h)(藍鰓太陽魚);20.8~41.4mg/L(96h)(黑頭呆魚);45mg/L(96h)(綠藻
IC50:600mg/L(72h)(藻類
好氧生物降解:4032~8640h
厭氧生物降解:168~672h
3、非生物降解性
空氣中光氧化半衰期:1.60×10~1.60×10h
一級水解半衰期:7000h
4、其他有害作用
四氯化碳屬高蓄積性物,在哺乳動物的肝部可產生蓄積,對鮭魚可致肝癌。該物質臭氧消耗潛能(ODP)為1.1,對大氣臭氧層破壞力極強。

用途

主要用作優良的溶劑、乾洗劑、滅火劑、製冷劑、香料的浸出劑以及農藥等,也可用於有機合成。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。洗胃。就醫。

消防措施

危險特性:該品不會燃燒,但遇明火或高溫易產生劇毒的光氣氯化氫煙霧。在潮濕的空氣中逐漸分解成光氣和氯化氫。
有害燃燒產物:光氣、氯化物
滅火方法:消防人員必須佩戴過濾式防毒面具全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風向滅火。
滅火劑:霧狀水二氧化碳、砂土。

泄漏處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。
小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽,保護現場人員,但不要對泄漏點直接噴水。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴直接式防毒面具半面罩),戴安全護目鏡,穿防毒物滲透工作服,戴防化學品手套。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、活性金屬粉末接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過80%。保持容器密封。應與氧化劑、活性金屬粉末、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

安全信息

安全術語

S23:Do not breathe vapour.
切勿吸入蒸汽。
S36/37:Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴適當的防護服和手套。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately. (show the label whenever possible).
若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標籤)。
S59:Refer to manufacturer / supplier for information on recovery / recycling.
參考製造商/供貨商提供的回收/再利用信息。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。

風險術語

R23/24/25:Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、皮膚接觸及吞食有毒。
R40:Limited evidence of a carcinogenic effect.
少數報導有致癌後果。
R48:Danger of serious damage to health by prolonged exposure.
長期接觸有嚴重損害健康的危險。
R52/53:Harmful to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
水生生物有害,可能對水體環境產生長期不良影響。
R59:Dangerous to the ozone layer.
臭氧層有危害。

毒性分析

毒性作用試驗數據
編號
毒性類型
測試方法
測試對象
使用劑量
毒性作用
1
急性毒性
吸入
人類
20 ppm
胃腸道毒性——噁心、嘔吐
2
急性毒性
口服
成年女性
1800 mg/kg
眼毒性——瞳孔縮小
行為毒性——昏迷
行為毒性——精神受到抑制
3
急性毒性
口服
成年男性
1700 mg/kg
行為毒性——震顫
肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化
胃腸道毒性——其他變化
4
急性毒性
口服
成年男性
429 mg/kg
心臟毒性——心率變化
肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
腎、輸尿管和膀胱毒性——間質性腎炎
5
急性毒性
吸入
人類
1000 ppm
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
6
急性毒性
吸入
人類
45 ppm/3D
行為毒性——嗜睡
行為毒性——厭食
胃腸道毒性——噁心、嘔吐
7
急性毒性
吸入
人類
317 ppm/30M
胃腸道毒性——噁心、嘔吐
8
急性毒性
吸入
人類
5 pph/5M
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
9
急性毒性
未報告
成年男性
93 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
10
急性毒性
口服
大鼠
2350 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
11
急性毒性
吸入
大鼠
8000 ppm/4h
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
12
急性毒性
皮膚表面
大鼠
5070 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
13
急性毒性
腹腔注射
大鼠
1500 μL/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
14
急性毒性
氣管
大鼠
90 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
15
急性毒性
口服
小鼠
8263 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
16
急性毒性
吸入
小鼠
9526 ppm/8H
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
17
急性毒性
腹腔注射
小鼠
572 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
18
急性毒性
皮下注射
小鼠
31 mg/kg
行為毒性——睡眠
行為毒性——共濟失調
19
急性毒性
口服
1 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
20
急性毒性
吸入
14620 ppm/8h
行為毒性——全身麻醉
血管毒性——血壓調節能力下降
營養和代謝系統毒性——體溫下降
21
急性毒性
腹腔注射
1500 mg/kg
肝毒性——肝功能下降
22
急性毒性
靜脈注射
125 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
23
急性毒性
吸入
38110 ppm/2H
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
24
急性毒性
皮下注射
300 mg/kg
肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化
肝毒性——肝豆狀核變性
血液毒性——出血
25
急性毒性
口服
5760 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
26
急性毒性
皮膚表面
>20 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
27
急性毒性
腹腔注射
477 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
28
急性毒性
皮下注射
3 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
29
急性毒性
靜脈注射
5840 mg/kg
行為毒性——興奮
行為毒性——昏迷
肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困難
30
急性毒性
口服
豚鼠
5760 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
31
急性毒性
吸入
豚鼠
20000 ppm/2h
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
32
急性毒性
皮膚表面
豚鼠
>9400 μL/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
33
急性毒性
腹腔注射
4497 mg/kg
胃腸道毒性——小腸潰瘍或出血
胃腸道毒性——其他變化
34
急性毒性
吸入
58 gm/m
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
35
急性毒性
口服
哺乳動物
6 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
36
急性毒性
吸入
哺乳動物
34500 mg/m
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
37
慢性毒性
口服
大鼠
4800 μL/kg/8W-I
行為毒性——影響食物攝入量 (動物)
肝毒性——肝炎,纖維(肝硬化,壞死後性疤痕)
腎、輸尿管和膀胱毒性——腎小管發生變化 (包括急性腎功能衰竭,急性腎小管壞死)
38
慢性毒性
口服
大鼠
1200 mg/kg/12W-I
肝毒性——肝重量發生變化
生化毒性——抑制或誘導肝微粒體混合功能氧化酶 (脫烷基化,羥基化等)
生化毒性——抑制轉氨酶活性、改變了轉氨酶空間結構
39
慢性毒性
口服
大鼠
4197 μg/kg/28D-I
肝毒性——其他變化
40
慢性毒性
口服
大鼠
400 mg/kg/10D-I
肝毒性——肝重量發生變化
營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
生化毒性——抑制轉氨酶活性、改變了轉氨酶空間結構
41
慢性毒性
吸入
大鼠
41 mg/m/4H/8D-I
內分泌毒性——甲狀腺功能減退
42
慢性毒性
吸入
大鼠
61 mg/m/90D-C
肝毒性——肝豆狀核變性
肝毒性——其他變化
43
慢性毒性
吸入
大鼠
400 ppm/1H/46D-I
肝毒性——肝重量發生變化
44
慢性毒性
吸入
大鼠
200 ppm/7H/27W-I
肝毒性——肝炎 (肝細胞壞死),帶狀
肝毒性——肝豆狀核變性
慢性病相關毒性——死亡
45
慢性毒性
吸入
大鼠
50 ppm/3H/8W-I
肝毒性——肝豆狀核變性
46
慢性毒性
吸入
大鼠
400 ppm/8H/46W-I
周圍神經毒性——神經或神經鞘結構發生變化
慢性病相關毒性——死亡
47
慢性毒性
皮下注射
大鼠
31200 μL/kg/12W-I
肝毒性——肝炎,纖維(肝硬化,壞死後性疤痕)
48
慢性毒性
腹腔注射
大鼠
4200 μL/kg/2W-I
肝毒性——其他變化
血液毒性——血清成分發生變化 (如TP、膽紅素、膽固醇)
生化毒性——抑制或誘導磷酸酶
49
慢性毒性
口服
小鼠
8750 mg/kg/14D-I
肝毒性——肝重量發生變化
內分泌毒性——脾臟重量發生變化
慢性病相關毒性——死亡
50
慢性毒性
口服
小鼠
1080 mg/kg/90D-I
肝毒性——肝重量發生變化
內分泌毒性——脾臟重量發生變化
生化毒性——抑制或誘導磷酸酶
51
慢性毒性
吸入
小鼠
20 ppm/12W-I
肝毒性——肝炎 (肝細胞壞死),擴散
血液毒性——血清成分發生變化 (如TP、膽紅素、膽固醇)
生化毒性——抑制或誘導酶
52
慢性毒性
口服
636 mg/kg/16D-I
行為毒性——肌肉無力
血液毒性——凝血因子發生變化
慢性病相關毒性——死亡
53
慢性毒性
吸入
515 mg/m/8H/6W-I
肝毒性——肝豆狀核變性
54
慢性毒性
吸入
515 mg/m/8H/6W-I
肺部、胸部或者呼吸毒性——肝纖維化
營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
慢性病相關毒性——死亡
55
慢性毒性
吸入
61 mg/m/90D-C
肝毒性——其他變化
皮膚和附屬檔案毒性——毛髮變化
56
慢性毒性
吸入
200 ppm/8H/46W-I
周圍神經毒性——神經或神經鞘結構發生變化
57
慢性毒性
吸入
515 mg/m8H/6W-I
肝毒性——肝豆狀核變性
58
慢性毒性
吸入
61 mg/m/90D-C
肝毒性——其他變化
59
慢性毒性
吸入
100 ppm/7H/30W-I
營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
60
慢性毒性
吸入
100 mg/m/3H/35W-I
肝毒性——肝功能下降
腎、輸尿管和膀胱毒性——尿中成分發生變化
免疫系統毒性——免疫應答下降
61
慢性毒性
吸入
豚鼠
515 mg/m/8H/6W-I
肝毒性——肝豆狀核變性
營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
慢性病相關毒性——死亡
62
慢性毒性
吸入
豚鼠
61 mg/m/90D-C
肝毒性——肝豆狀核變性
營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
慢性病相關毒性——死亡
63
慢性毒性
吸入
豚鼠
100 ppm/7H/33W-I
肝毒性——肝炎 (肝細胞壞死),擴散
慢性病相關毒性——死亡
64
慢性毒性
吸入
豚鼠
25 ppm/8H/46W-I
肝毒性——肝豆狀核變性
腎、輸尿管和膀胱毒性——其他變化
內分泌毒性——其他變化
65
慢性毒性
吸入
倉鼠
100 ppm/12W-I
肝毒性——肝炎 (肝細胞壞死),擴散
血液毒性——血清成分發生變化 (如TP、膽紅素、膽固醇)
生化毒性——抑制或誘導酶
66
眼部毒性
皮膚表面
4 mg
作用較輕
67
眼部毒性
皮膚表面
500 mg/24h
作用較輕
68
眼部毒性
入眼
2200 μg/30s
作用較輕
69
眼部毒性
入眼
500 mg/24h
作用較輕
70
突變毒性
-
鼠傷寒沙門氏菌
20 μL/L
-
71
突變毒性
-
大腸桿菌
12500 ng/well
-
72
突變毒性
-
大腸桿菌
300 ppm
-
73
突變毒性
-
大腸桿菌
200 μg/well
-
74
突變毒性
-
釀酒酵母
2 gm/L
-
75
突變毒性
-
構巢麴黴
5000 ppm
-
76
突變毒性
-
構巢麴黴
5000 ppm
-
77
突變毒性
-
構巢麴黴
5000 ppm
-
78
突變毒性
腹腔注射
大鼠
367 μmol/kg
-
79
突變毒性
皮下注射
大鼠
31 mg/kg/12W (間斷)
-
80
突變毒性
-
大鼠肝
3 mmol/L
-
81
突變毒性
腹腔注射
大鼠
100 mg/kg
-
82
突變毒性
腹腔注射
大鼠
100 mg/kg
-
83
突變毒性
口服
大鼠
1400 mg/kg
-
84
突變毒性
口服
大鼠
50 mg/kg
-
85
突變毒性
皮下注射
大鼠
31 mg/kg/12W (間斷)
-
86
突變毒性
腹腔注射
小鼠
367 μmol/kg
-
87
突變毒性
-
小鼠肝
10 μmol
-
88
突變毒性
口服
小鼠
335 μmol/kg
-
89
突變毒性
-
小鼠淋巴細胞
6550 μmol/L
-
90
突變毒性
口服
小鼠
100 mg/kg
-
91
突變毒性
口服
小鼠
2 mg/kg
-
92
突變毒性
-
倉鼠胎兒
500 μg/L
-
93
突變毒性
-
倉鼠肺
1600 umol/L
-
94
突變毒性
-
哺乳動物淋巴細胞
1 mmol/L
-
95
致癌性
皮下注射
大鼠
15600 mg/kg/12W-I
致癌性——可能致癌(根據RTECS標準)
肝毒性——腫瘤
96
致癌性
口服
小鼠
4400 mg/kg/19W-I
致癌性——腫瘤(根據RTECS標準)
肝毒性——腫瘤
皮膚和附屬檔案毒性——腫瘤
97
致癌性
腸外
小鼠
305 mg/kg/30W-I
致癌性——可能致癌(根據RTECS標準)
肝毒性——腫瘤
98
致癌性
口服
倉鼠
9250 mg/kg/30W-I
致癌性——可能致癌(根據RTECS標準)
肝毒性——肝炎,纖維(肝硬化,壞死後性疤痕)
肝毒性——腫瘤
99
致癌性
口服
小鼠
12 mg/kg/88D-I
致癌性——腫瘤(根據RTECS標準)
肝毒性——腫瘤
100
致癌性
皮下注射
大鼠
100 mg/kg/25W-I
致癌性——可能致癌(根據RTECS標準)
肝毒性——腫瘤
101
致癌性
皮下注射
大鼠
31 mg/kg/12W-I
致癌性——可能致癌(根據RTECS標準)
肝毒性——腫瘤
102
致癌性
皮下注射
大鼠
182 mg/kg/70W-I
致癌性——致癌(根據RTECS標準)
肝毒性——腫瘤
內分泌毒性——甲狀腺腫瘤
103
致癌性
口服
小鼠
8580 mg/kg/9W-I
致癌性——腫瘤(根據RTECS標準)
肝毒性——腫瘤
104
致癌性
口服
小鼠
57600 mg/kg/12W-I
致癌性——腫瘤(根據RTECS標準)
肝毒性——腫瘤
105
生殖毒性
口服
大鼠
2 mg/kg,雌性受孕 7-8 天后
生殖毒性——植入後死亡率增加
106
生殖毒性
口服
大鼠
3 mg/kg,雌性受孕 14 天后
生殖毒性——產生額外的胚胎結構 (如胎盤、臍帶)
107
生殖毒性
口服
大鼠
150 mg/kg,雌性受孕 8 天后
生殖毒性——影響母體
生殖毒性——植入後死亡率增加
108
生殖毒性
口服
大鼠
750 mg/kg,雌性受孕 6-15 天后
生殖毒性——植入後死亡率增加
109
生殖毒性
吸入
大鼠
300 ppm/7h,雌性受孕 6-15 天后
生殖毒性——胎兒毒性(如胎兒發育不良,但不至死亡)
生殖毒性——肌肉骨骼系統發育異常
生殖毒性——機體穩態發育異常
110
生殖毒性
吸入
大鼠
250 ppm/8h,雌性受孕 10-15 天后
生殖毒性——影響新生兒活力指數(如在出生第4天還活著)
生殖毒性——其他變化
111
生殖毒性
腹腔注射
大鼠
71500 mg/kg,雄性配種 15 天前
生殖毒性——睪丸,附睪,輸精管發生變化
生殖毒性——前列腺,精囊,考伯氏腺,附屬腺體發生變化
112
生殖毒性
腹腔注射
大鼠
5 mg/kg,雄性配種 1 天前
生殖毒性——影響雄性生育能力
113
生殖毒性
腸外
大鼠
2384 mg/kg,雌性受孕 18 天后
生殖毒性——胎兒毒性(如胎兒發育不良,但不至死亡)
生殖毒性——肝膽系統發育異常

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