《不對稱合成中的手性磷輔助劑和催化劑研究》是依託南開大學，由唐除痴擔任項目負責人的面上項目。
《不對稱合成中的手性磷輔助劑和催化劑研究》是依託南開大學，由唐除痴擔任項目負責人的面上項目。中文摘要從天然產物或其它手性物質出發，合成兩系列多種類型的手性環亞磷醯胺及環磷醯胺，探討它們在Diels-Alder、α-氨基膦...
《精細可調手性配體的合成及不對稱催化反應研究》是依託上海交通大學，由張兆國擔任項目負責人的面上項目。項目摘要 以我們已經報導的SunPhos配體為骨架，通過改變磷原子上的取代基，來改變磷原子上的電子因素和空間因素，實現不對稱反應的調控。對於不對稱氫化反應，空間結構可調的富電子配體，通常給出好的結果；對於偶聯...
《新型手性催化劑的開發及在不對稱合成中的套用研究》是依託武漢大學，由單自興擔任項目負責人的面上項目。項目摘要 對生命科學，材料科學，信息科學等高新技術發展有重要意義的光活性化合物只能通過手性技術來獲取。而不對稱催化，是手性技術開發中最具吸引力，發展最為迅速的領域。本項目以本研究組2002年在國內外首次...
《新一代不對稱合成---手性放大與手性活化效應的研究》是依託廈門大學，由高景星擔任項目負責人的面上項目。 項目摘要 設計合成新型手性胺膦配體及R,R,I和P等手性催化劑,研究酮類不對稱氫化反應的手性放大褪中曰鈽運匭вΦ拇呋逑?總結手性配體的組成,結構,柔韌性,構型,電子性能與上述效應關係的規律,...
傳統的不對稱合成是在對稱的起始反應物中引入不對稱因素或與非對稱試劑反應, 這需要消耗化學計量的手性輔助試劑。不對稱催化合成一般指利用合理設計的手性金屬配合物( 催化劑量) 或生物酶作為手性模板控制反應物的對映面, 將大量前手性底物選擇性地轉化成特定構型的產物, 實現手性放大和手性增殖。簡單地說, 就是通過...
《不對稱反應中的有機磷試劑》先簡單介紹有機磷試劑的結構和性質以及不對稱反應的幾個基本概念和相互關係。隨後依次對磷配體[包括叔膦配體、亞磷（膦、次膦）酸衍生物配體和磷醯基衍生物配體]，磷有機催化劑，含磷底物、含磷輔助劑的合成方法以及在不對稱反應（包括對映選擇性反應和非對映選擇反應）中的套用進行...
《構建磷及矽手性中心的過渡金屬催化失對稱反應研究》是依託杭州師範大學，由崔玉明擔任項目負責人的青年科學基金項目。項目摘要 作為手性試劑，配體或催化劑，含磷、矽等雜原子的手性分子已經在多種類型的不對稱合成反應中發揮著舉足輕重的作用。然而，由於構建磷、矽中心手性的難度大，繁瑣的物理拆分和計量合成仍是合成...
更進一步說明，在輔助劑引導反應下的產物為非鏡像異構物（或稱非對映異構），能使他被一些方法如管柱層析法（column chromatography）或是結晶做簡單分離。幾種常見的手性助劑 8-苯基薄荷醇 在先前手性助劑使用於不對稱合成的範例中常用的是8-苯基薄荷醇丙烯酸酯和5-苄氧甲基環戊二烯（5-benzyloxymethylcyclopentadiene...
《新雜環手性配體的合成與不對稱催化反應研究》是杜大明為項目負責人，北京大學為依託單位的面上項目。科研成果 項目摘要 本項目設計合成一系列新型的含C2對稱軸的手性雙噻唑啉配體及手性絡合物催化劑。研究這類新型的手性催化劑對碳-碳鍵或碳-氮鍵形成反應的催化活性。通過研究配體結構、取代基效應、金屬離子、溫度和...
《複雜官能化手性聯芳不對稱催化合成研究》是依託中山大學，由邱立勤擔任項目負責人的面上項目。中文摘要 手性聯芳是天然產物、藥物、材料、農用化學品等的重要構築模組，也是形成許多手性輔助試劑和重要手性配體的骨架。近年來，Suzuki-Miyaura反應成為合成非手性聯芳的最強有力手段，但由於對空間位阻和手性匹配的要求嚴格，...
《基於聯烯軸手性轉移的一些不對稱合成反應研究》是依託浙江大學，由傅春玲擔任項目負責人的面上項目。項目摘要 本項目主要研究官能團化軸手性聯烯如軸手性聯烯酸，聯烯酸酯，聯烯醇，聯烯醛，聯烯腈，聯烯醚，聯烯醯胺，聯烯胺等的親電性加成和環化反應。通過親電試劑或親電性過渡金屬催化劑的立體位阻和電子效應實現反應...
重氮化合物經由金屬卡賓實現的C–H 鍵官能團化是有機化學中的重要研究領域。然而，相比sp3 C–H鍵官能團化的廣泛發展，重氮化合物對芳環sp2 C–H鍵的官能團化由於受到擴環副反應及區域選擇性等問題而較少研究。近年來，基於導向基團輔助的芳環C–H鍵官能團化是有機化學中的研究熱點，這一催化模式最近被...
前者包括了手性陰離子輔助的過渡金屬催化，手性陰離子季銨鹽，手性Lewis鹼，手性Bronsted鹼等不對稱催化方法。與文獻不同的是，我們在研究不對稱1,4-氰基加成反應中發現了手性陰離子催化劑的第三種作用模型。根據對照實驗、非線性效應研究、D NMR跟蹤分析等實驗結果，表明手性磷酸根陰離子更可能是通過氫鍵與親核試劑HCN...
《分子手性轉化控制和絕對不對稱合成的理論研究》是依託南開大學，由邵久書擔任項目負責人的青年科學基金項目。 中文摘要 環境與量子系統之間的耦合是很重要的。我們最近的工作系統地研究了環境對量子體系的影響。我們指出環境的作用可以導致一維量子系統的相變。我們的結果可以解釋一些實驗觀測結果。環境將相干性傳輸到系統...
本項研究工作的主要內容是利用手性輔助劑，對[2+2]和[4+4]反應在液相和固相狀態下的不對稱光化學行為進行研究。開展此項工作的主要目的是為了發展出一條新型的、環境友好的，獲得高對映選擇性化合物的高效合成途徑。高對映選擇性的合成方法對天然藥物的合成和醫藥工業的發展具有重要的作用，因為對於手性化合物來說...
合成四類手性雙Schiff鹼催化劑套用於有機二硫代磷酸對內消旋環氧烷的不對稱開環反應。初步探討催化劑結構與活性的關係，尋找高活性催化劑。選擇適當的輔助催化劑，實現催化劑與輔助催化劑的最佳搭配。為上述三類對映選擇反應在有機合成中的套用提供便利實用的新方法。通過這些研究將會深化並擴展非金屬有機磷試劑在對映...
19 不對稱Baylis-Hillman反應 徐永梅 施 敏 316 20 金屬卡賓經由的不對稱催化葉立德[2, 3]-s 遷移反應 張曉梅 杜大明 王劍波 331 21 手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化醇的氧化動力學拆分反應 研究 夏春谷 孫 偉 王紅旺 趙培慶 341 22 磺內醯胺手性輔助劑在不對稱合成中的套用 張殊佳 張洪奎 陳永康 李慧明 ...
本項目首次系統的研究手性螺烯類化合物的合成及套用，預期成果將豐富手性螺烯研究領域的內容，拓展該類配體或催化劑在不對稱催化領域方面的套用，具有一定的理論意義和套用價值。結題摘要 本項目通過簡單眼應構建具有高立體選擇性和高催化活性的新型雜螺烯類配體或手性雜螺烯類催化劑。合成的配體或催化劑兼具有軸手性...
反應後得到同樣的產物。用氯化銨時反應生成伯胺；若用伯胺或仲胺反應，生成取代的胺基酸。用酮反應時，得到α,α-二取代的胺基酸。一般Strecker合成得到外消旋胺基酸，但最近有人利用不對稱手性輔助劑或催化劑，用這個反應成功合成了手性胺基酸。參見 胺基酸合成 Bucherer-Bergs反應 化學反應列表 ...
其中，新型手性配體的設計與合成是實現高效、高選擇性催化的關鍵。本項目將基於特效手性分子結構骨架，設計併合成一類新型的手性亞碸亞胺配體，並將其套用於不對稱催化反應，合成具有潛在生物活性的化合物和重要的有機合成中間體。其主要內容包括：1、基於聯萘骨架的手性亞碸亞胺配體設計合成；2、研究上述催化劑在oxo-...
為了實現該類有機磷功能分子立體選擇性合成，本項目在前期研究工作的基礎上，主要完成了以下研究工作：（1）以糖作為手性輔基控制的含磷有機功能分子立體選擇性合成；（2）有機雙功能小分子催化劑催化α-羥基膦酸酯衍生物立體選擇性合成；（3）手性雙噁唑啉-金屬催化劑催化含磷有機功能分子立體選擇性合成；（4）設計...
《新型手性胍催化劑的設計與合成及不對稱催化性能研究》是依託大連理工大學,由王保民擔任醒目負責人的面上項目。項目摘要 手性胍作為一種有機強鹼，其不對稱催化性能正引起化學工作者越來越多的重視，但該領域目前仍然存在著很大的局限性。首先，催化性能好的手性胍數量很少；其次，手性胍催化的不對稱有機反應成功的...
《手性硫縮醛/酮的不對稱催化合成研究》是依託華東師範大學，由周鋒擔任項目負責人的青年科學基金項目。項目摘要 硫縮醛/酮結構單元由於其電子特性和結構特點，已被成功套用於生物、材料和藥物化學等領域。特別是在治療高血壓藥物分子Enalapril中引入硫縮酮結構單元後，所得藥物Spirapril的活性得到顯著提高，這暗示手性硫...
首先篩選不同的手性縛酸劑與手性輔助劑, 高活性高對映選擇性在芳基乙酸酯和芳基乙腈α－位不對稱引入含氟功能基，構築新的手性含氟化合物；其次，通過π－烯丙基鈀絡合物與另一金屬交換後與氟化和三氟甲基化試劑反應，研究烯丙基氟和烯丙基三氟甲基類化合物的催化不對稱合成。利用...
過渡金屬催化碳氫鍵活化反應是近期化學界研究的熱點課題，特別是鄰位導向基團輔助碳氫鍵活化的策略，已被用來成功構建各種碳碳鍵及碳雜原子鍵。然而在無導向基團分子的碳氫鍵活化以及不對稱碳氫鍵活化反應方面研究進行的還不廣泛。本項目包括兩個方面：（1）無導向基團芳烴碳氫鍵活化反應：使用鈀催化劑，在雙齒單陰離子...
手性助劑法 手性助劑法利用手性輔助劑和底物作用生成手性中間體，經不對稱反應後得到新的反應中間體，回收手性劑後得到目標手性分子。藥物(S)一荼普生就是以酮類化合物為原料利用手性助劑—灑石酸酯來製備的。手性試劑法 手性試劑和前手性底物作用生成光學活性產物。目前，手性試劑誘導已經成為化學方法誘導中最常用的方法...
β-不飽和半縮醛化合物的新方法；利用光化學重排/Diels-Alder 加成串聯反應捕捉肉桂酸衍生物光化學反應中間體實現多取代苯並環己酮類化合物的合成；利用環丙基自由基易於重排開環的特點，一步反應合成具有多個手性中心的螺[4,5]癸烷化合物，並通過引入手性輔助劑，實現固相和液相狀態下的不對稱光化學合成。
並對此反應的普適性和機理進行了探討；通過不斷嘗試和調整合成路線，在手性輔助劑作用下利用分子內1,5-雙自由基關環的方法實現了 (+)-Licarin B不對稱合成；在合成Rocaglamide過程中由於設計的分子中存在多個光敏基團，雖然在光化關環過程中沒有獲得預想的關環產物，但是在具體分析反應結果後，發現了一類新型的...
《手性氨基酚的合成和拆分以及它們在不對稱合成中的套用》是由胡躍飛教授指導，學位授予單位為南京大學的論文。副題名 外文題名 Chiral resolution and synthesis of aminophenols as well as their applications in asymmetric synthesis 論文作者 陸軍著 導師 胡躍飛教授指導 學科專業 有機化學 學位級別 d 2002n...
在有機合成和不對稱合成領域也取得了一定的研究成果,系統研究了不飽和磺酸內酯作為親雙烯體的Diels-Aider反應,設計合成了非天然的手性輔助劑--磺內醯胺並研究了其在不對稱合成中的套用。在國際國核心心刊物已發表學術論文30餘篇,其中包括Angew. Chem. Int. Ed.; Chem. Commun.; Tetrahedron和Tetrahedron Letters等...
