《手性雜螺烯類催化劑的合成及在不對稱催化中的套用》是依託江蘇理工學院，由林偉擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：手性雜螺烯類催化劑的合成及在不對稱催化中的套用
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：林偉
- 依託單位：江蘇理工學院
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
本項目擬通過簡單眼應構建具有高立體選擇性和高催化活性的新型手性雜螺烯類配體或催化劑。合成的配體或催化劑兼具有軸手性催化劑修飾位點多、調控性好和螺環手性催化劑分子剛性強的優點。類型多樣、立體結構和酸鹼性可控、電子云密度和二面角可調、光學純度和催化活性高。本項目首次系統的研究手性螺烯類化合物的合成及套用，預期成果將豐富手性螺烯研究領域的內容，拓展該類配體或催化劑在不對稱催化領域方面的套用，具有一定的理論意義和套用價值。
結題摘要
本項目通過簡單眼應構建具有高立體選擇性和高催化活性的新型雜螺烯類配體或手性雜螺烯類催化劑。合成的配體或催化劑兼具有軸手性催化劑修飾位點多、調控性好和螺環手性催化劑分子剛性強的優點。項目系統的研究手性螺烯類化合物的合成及套用，預期成果將豐富手性螺烯研究領域的內容，拓展該類配體或催化劑在不對稱催化領域方面的套用，具有一定的理論意義和套用價值。第一部分：以手性二苯乙二胺、取代水楊醛或2-羥基萘醛衍生物為起始原料，獲得含有特殊官能團的螺烯合成子，以低價鈦試劑促進的還原偶聯串聯反應為關鍵步驟，一步、方便地構建含氮、氧等雜原子的螺烯類似物骨架，合成一系列結構新穎的新型手性雜[5]螺烯、雜[7]螺烯類似物，其ee值均大於99.9%。化合物的結構經單晶X-射線衍射證明。後經三溴化硼還原，構建了新型手性雜[5]螺烯和雜[7]螺烯二酚類似物，並以此為催化劑，催化了醛與二乙基鋅的加成反應，產率在91-98%，ee值在60-78%。第二部分：以鄰羥基芳醛和手性環己二胺為起始原料，先生成手性雙亞胺後，在低價鈦試劑作用下與固體光氣發生還原環化反應，一步構建三個環，生成手性手性雜[5]螺烯類¬似物雙苯並噁嗪衍生物，其ee值均大於99.9%。 第三部分，以苯並色烯-3-酮、氨基吡唑衍生物為原料，矽磺酸為催化劑，DMF為溶劑微波促進下合成了具有雜[5]螺烯類似物¬苯[5,6]並色烯[4,3-d]並吡啶[3,4-b]並吡唑-3-酮衍生物。
