基本介紹
- 中文名：呋喃丹
- 創製時間：1963年
- 外形：白色晶體
- 實質：氨基甲酸酯類殺蟲劑和殺線蟲劑
- 國標編號：61889
- 別名：克百威
- 分子式：C12H15NO3
- 外觀：純品為白色無臭結晶
- CAS號：1563-66-2
- 熔點：153℃
- 相對密度：1.18
- 溶解性：易溶於水
- 國際編號：61889
- 危險性：遇熱可燃
- 禁配物：強酸、強鹼
理化性質,物理性質,化學性質,合成方法,套用領域,農業領域,醫學領域,毒理數據,個體防護,注意事項,消防措施,應急處理,運輸事項,操作處置,監測方法,技術參數,法規信息,
理化性質
物理性質
化學性質
遇明火、高熱可燃。受熱分解放出有毒的氧化氮煙氣。有害燃燒產物為一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
合成方法
1.由鄰硝基苯酚出發：
氯化反應：異丙烯在一定壓力下氯化，製得甲基氯丙烯。氯化反應液經壓濾、蒸餾等後處理，產物純度可達96%。
醚化反應：鄰硝基苯酚與甲基氯丙烯在碳酸鈉存在下製得2-甲代烯丙基鄰硝基酚醚。
克萊遜反應：2-甲代烯丙基鄰硝基酚醚加熱，經克萊遜反應轉位生成2-（2-甲代烯丙基）-6-硝基苯酚。
環合反應：在無水氯化鎂存在下，克萊遜重排產物環合成2，3-二氫-2，2-二甲基-7-硝基苯並呋喃（俗稱7-硝基）。
加氫反應：將7-硝基在鈀/碳催化劑存在下，加壓還原製得2，3-二氫-2，2-二甲基-7-氨基苯並呋喃（俗稱7-氨基）。
重氮化反應：7-氨基與亞硝酸鈉水溶液、濃硫酸進行重氮化反應，製得2，3-二氫-2，2-二甲基-7-苯並呋喃重氮硫酸鹽（俗稱7-重氮硫酸鹽）。
水解反應：7-重氮硫酸鹽在CuSO4催化作用下水解成2，3-二氫-2，2-二甲基-7-羥基苯並呋喃（俗稱7-羥基化合物）。
克百威的合成：將7-羥基化合物與異氰酸甲酯於溶劑中，在少量三乙胺存在下合成克百威。
2.也可採用甲氨基甲醯氯法，於55℃把MCC滴加到7-羥基化合物中，收率97%。
由鄰苯二酚出發：這條工藝路線是鄰苯二酚在無水丙酮溶劑中，在K2CO3·KI存在下，與甲基氯丙烯加熱生成2-甲基烯丙氧基酚，再加熱轉位，環合得到7-羥基化合物。然後在三乙胺存在下用異氰酸酯法合成克百威。
操作過程如下：
2-甲代烯丙基氧化苯酚製備 在氮氣保護下，把40份（質量）碳酸鉀和481份（質量）碘化鉀緩慢加入到已攪拌混合好的322份（質量）鄰苯二酚與300份（質量）無水丙酮溶液中。把得到的物質加熱到回流溫度，緩慢加入262份（質量）甲基氯丙烯。將該混合物回流反應30h，冷卻並靜置18h，過濾，濾液在減壓下濃縮，殘留的油狀物用氯仿提取並水洗、乾燥、濃縮、殘留油經減壓蒸餾得213份（質量）的2-甲代烯丙基氧代苯酚。
7-羥基化合物製備 將131份（質量）2-甲代烯丙基氧代苯酚轉位環合，在200℃時出現放熱反應，使溫度迅速達到並維持275℃，得稠厚的糖漿狀物，減壓蒸餾得無色的2，2-二甲基-2，3-二氫-7-羥基苯並呋喃（7-羥基化合物）。
克百威的合成：16.6份（質量）7-羥基化合物在14份（質量）的乙醚中用5.8份（質量）異氰酸甲酸和0.1份（質量）三乙胺處理，其混合物在室溫下攪拌，沉澱出白色結晶產品。分離固體結晶，得17.5份克百威。
套用領域
農業領域
廣譜、高效、低殘留、高毒性的氨基甲酸酯類殺蟲、殺蟎、殺線蟲劑。具有內吸、觸殺、胃毒作用，並有一定的殺卵作用，持效期較長，一般在土壤中半衰期為30～60d。可用於防治水稻螟蟲、稻薊馬、稻縱卷葉蟲、稻飛虱、稻葉蟬、稻象甲、玉米螟、玉米切根蟲、棉蚜、棉鈴蟲、大豆蚜、大豆食心蟲、蟎類及線蟲等。一般用量為6.8～10g有效成分/100m2，或3%顆粒劑225～300g/100m2。棉花種子處理可先將棉種經硫酸脫絨，再用35%種衣劑（有效成分為種子乾重1%）包衣處理，可防治棉蚜、地老虎等害蟲。
呋喃丹是氨基甲酸酯類廣譜內吸殺蟲殺蟎殺線蟲劑，可用於多種作物防治土壤內及地面上的300多種害蟲和線蟲。並有縮短作物生長期、促進作物生長發育從而有效提高作物產量的作用。呋喃丹對昆蟲的致毒方式，主要是內吸殺蟲作用。藥劑施於土壤作物的根基部分，根系吸收後隨水分輸送到莖葉部，以達到治蟲的目的；呋喃丹還有觸殺作用。用於防治棉花蚜蟲，水稻，玉米根蟲，對水稻、玉米、花生等作物大部分害蟲有效。
使用方法：
根區施藥：在播種或插秧前，每畝用3%呋喃丹顆粒劑2.5-3.0千克，殘效期可達40-50天。亦可在晚稻秧田播種前施用，對稻癭蚊防治效果尤佳。
水面施藥：每畝用3%呋喃丹顆粒劑1.5-2.0千克，摻細土15-20千克拌勻，均勻撒施水面，保持淺水，同時可兼治螞蝗。為增加撒布的均勻度，可將上述用藥量的3%呋喃丹顆粒劑與10倍量的半乾土混合均勻，配製成毒土，隨配隨用，均勻撒施於水面。在保水好時，持效期可達30天。
播種溝施藥：在陸稻種植區，3%呋喃丹顆粒劑與稻種同步施入播種溝內，每畝用藥量為2.0-2.5千克。
旱育秧水稻：在插秧前7-10天向秧田撒施3%呋喃丹顆粒劑，每畝用（秧田）7-10千克，即每平方米秧田撒施10-15克，可防治本田發生的水稻潛葉蠅。
2.防治棉蚜、棉薊馬、地老虎及線蟲等，根據各地區的條件可選用以下方法：
播種溝施藥：在棉花播種時，每畝用3%呋喃丹顆粒劑1.5-2.0千克，與種子同步施入播種溝內。用機動播種機帶有定量下藥裝置施藥，則既準確又安全。
根側追施：一般採用溝施或穴施方法進行追施，溝施每畝用3%呋喃丹顆粒劑2-3千克，距棉株10-15厘米沿壟開溝，深度為5-10厘米，施藥後即覆土。穴施以每穴施3%顆粒劑0.5-1.0克為宜，在追施後如能澆水，效果更好，一般在施藥4-5天后才能發揮藥效。
種子處理：棉種要先經硫酸或泡沫硫酸脫絨，每千克棉種用35%呋喃丹種子處理劑28毫升加水混合拌種。
3.防治菸草夜蛾、煙蚜、菸草根結線蟲以及菸草潛葉蛾、小地老虎、螻蛄等地下害蟲。
苗床期施藥：每平方米用3%呋喃丹顆粒劑15-30克，均勻撒施於苗床上面，然後翻入土中8-10厘米，移栽煙苗前1周，需再施藥1次，施於土面，然後澆水以便把呋喃丹有效成分淋洗到煙苗根區，可保護煙苗移栽後早期不受害蟲危害。
本田施藥：移栽煙苗時在移栽穴內施3%呋喃丹顆粒劑1-1.5克。
4.防治甘蔗害蟲：呋喃丹對蔗螟、金針蟲、甘蔗蚜蟲、甘蔗薊馬及甘蔗線蟲等有效，均可採取土壤施藥法，於播種溝內施顆粒劑，每畝用3%呋喃丹顆粒劑2.2-4.4千克，施藥後覆土。
5.防治大豆及花生害蟲。
大豆蚜、大豆根潛蠅及大豆胞囊線蟲：在播種溝內施藥防治，每畝用3%呋喃丹顆粒劑2.2-4.4千克，施藥後覆土。
花生蚜、斜紋夜蛾及根結線蟲：在播種期採取帶狀施藥的方法，頻寬30-40厘米，每畝用3%呋喃丹顆粒劑4-5千克，施藥後翻入10-15厘米中。在花生成株期，可側開溝施藥，每10米長溝內施3%呋喃丹顆粒劑33克，然後覆土。
6.防治玉米害蟲：用3%呋喃丹顆粒劑，於玉米喇叭口期按照3-4粒/株的劑量逐株放入玉米葉心（喇叭口），可達到良好的防蟲效果。另外每千克玉米種子用35%呋喃丹種子處理劑28毫升，加水30毫升混合拌種，可有效地防治地下害蟲。
7.防治甜菜、蔬菜害蟲：35%呋喃丹種子處理劑用於甜菜、油菜等多種作物拌種，防治幼苗期跳甲、象甲、薊馬、蚜蟲等多種害蟲。具有粘著力強。展著均勻、不易脫落、成膜性好、乾燥快、有光澤、緩釋等優點。甜菜每千克種子用35%呋喃丹種子處理劑23-28毫升，加40-50毫升水混合均勻後拌種。如兼防甜菜立枯病可加50%福美雙可濕性粉劑8克加70%土菌消可濕性粉劑5克加增產菌濃縮液5毫升混合拌種，拌藥最好用拌藥機。油菜每千克種子用35%呋喃丹種子處理劑23-28毫升，加水30-40毫升加50%福美雙可濕性粉劑8克加70%土菌消可濕性粉劑5克加增產菌濃縮液5毫升混合拌種，可做到病蟲兼治，培育壯苗。
醫學領域
健康危害：
中毒表現有流涎、流淚、瞳孔縮小及肌束震顫等。但與有機磷農藥相比，抑制膽鹼酯酶的作用持續的時間較短。停止接觸後，膽鹼酯酶恢復較快。
臨床症狀：
呋喃丹主要抑制體內膽鹼酯酶活性，使乙醯膽鹼在組織中蓄積而引起中毒。作用機制和有機磷農藥中毒相似。
⑴具有膽鹼能神經過度興奮的一系列表現。
⑵起病急，生產性中毒一般在接觸該品後2~4 h發病，快則半小時；而口服中毒發病更快，多在10~30 min出現症狀。
⑶恢復快，脫離作業並及時處理後，一般在數小時內恢復正常。
⑷中毒後不發生遲發性周圍神經病。
⑸眼部受污染有局部刺痛、結膜明顯充血、瞳孔縮小等。
⑹全血膽鹼酯酶活性降低。
⑺尿中3-羥基呋喃丹測定可作為接觸指標。
醫療措施：
⑴迅速脫離現場，徹底清除毒物。皮膚污染者，脫去被污染的衣物，用肥皂水反覆清洗。口服中毒者應迅速催吐，反覆徹底洗胃。洗胃液用清水或2%~5%碳酸氫鈉溶液。
⑶對症與支持療法。
急救措施：
皮膚接觸：脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：飲足量溫水，催吐。洗胃，導泄。就醫。
毒理數據
對眼睛、皮膚、黏膜有刺激作用。大鼠急性經口LD50為8 ~ 14mg /kg（工業品為1.0mg /kg ），急性經皮LD50< 500mg/kgo狗急性經日LDS。為19mg /kg，雞為9mg/kgo魚LC501 .5mg/L （0.28mg/kg） （96h），工業品對鰓魚、肖鰓魚LC50為0.21一0.28mg/L。以25mg /kg劑量餵詞大鼠2年，沒有出現中毒現象。在試驗劑量內，對動物無致畸、致癌、致突變作用，在二代繁殖試驗和神經毒性試驗中未見異‘常。
個體防護
工程控制：密閉操作，局部排風。
呼吸系統防護：可能接觸其粉塵時，必須佩戴防塵面具（全面罩）。緊急事態搶救或撤離時，應該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護：呼吸系統防護中已作防護。
身體防護：穿膠布防毒衣。
手防護：戴橡膠手套。
其他防護：工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。
注意事項
消防措施
消防人員須戴好防毒面具，在安全距離以外，在上風向滅火。滅火劑：霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。
應急處理
應急處理：隔離泄漏污染區，限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。用潔淨的鏟子收集於乾燥、潔淨、有蓋的容器中，轉移至安全場所。若大量泄漏，收集回收或運至廢物處理場所處置。
運輸事項
鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。
操作處置
操作事項：密閉操作，局部排風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴防塵面具（全面罩），穿膠布防毒衣，戴橡膠手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存事項：儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、鹼類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。應嚴格執行極毒物品“五雙”管理制度。
監測方法
直接進水樣氣相色譜法
氣相色譜法《現代環境監測方法》（水、糧食和土壤）張曉林等主編
氣相色譜法（GB/T14877-94，食品）
高效液相色譜法《農藥環境毒理學研究》，蔡道基主編
技術參數
S1/2：上鎖保存，並避免兒童觸及。
S36/37：穿戴適當的防護服和手套。
S45
若發生事故或感不適，立即就醫（可能的話，出示其標籤）。
S60：該物質及其容器須作為危險性廢料處置。
S61：避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。
R26/28Very toxic by inhalation and if swallowed.：吸入及吞食有極高毒性。
R50/53Very toxic to aquatic organisms， may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.：對水生生物有極高毒性，可能對水體環境產生長期不良影響。
環境標準：
美國（1982） 車間衛生標準 0.1mg/m3
中國（GB11607-89） 漁業水質標準0.01mg/L
中國（98年修改稿） 地表水環境質量標準（I、II、III類水域特定值） 0.005mg/L
中國（GB14928.7-94） 食品衛生標準0.5mg/kg（稻穀）
法規信息
化學危險物品安全管理條例 （1987年2月17日國務院發布），化學危險物品安全管理條例實施細則 （化勞發[1992] 677號），工作場所安全使用化學品規定 （[1996]勞部發423號）等法規，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定；常用危險化學品的分類及標誌 （GB 13690-92）將該物質劃為第6.1 類毒害品。
