重鉻酸鉀法

重鉻酸鉀法的原理是在強酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據用量算出水樣中還原性物質消耗的氧。 酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在於蒸氣箱，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，並且能與硫酸銀作用產生沉澱。

基本介紹

• 中文名：重鉻酸鉀法
• 指示劑：試亞鐵靈
• 包含：直鏈脂肪族化合物可完全被氧化
• 包括：能與硫酸銀作用產生沉澱

簡介

重鉻酸鉀法（CODcr） 測定水樣的化學需氧量

概述

2干擾及其消除

影響測定結果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡合物以消除干擾。氯離子含量高於2000mg/L的樣品應先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/L，再行測定。

3方法的適用範圍

用濃度為(1/6K2Cr2O7)=0.25mol/L的重鉻酸鉀溶液（以下簡稱0.250mol/L的重鉻酸鉀溶液）可測定大於50mg/L的COD值。用0.025mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定5—50mg/L的COD值，但準確度較差。未經稀釋的水樣的測定上限是700mg/L。

4測定過程

取水樣20mL（原樣或經稀釋）於錐形瓶中

加入HgSO₄ 0.4g(消除CL離子干擾）混勻

加入0.25mol/L 重鉻酸鉀 10mL 和沸石若干 混勻接上回流裝置

從冷凝管上口加入 Ag₂SO₄-H₂SO₄溶液30mL （催化劑）混勻

回流加熱2小時

冷卻30分鐘

從冷凝管上口加入80mL水於反應液中

取下錐形瓶

加入鐵靈試劑3滴

此時溶液應呈黃色（既過量重鉻酸鉀中六價鉻顏色）

用0.1mol/L 硫酸亞鐵銨標準溶液滴定 此時溶液顏色逐漸變成藍綠色（既六價鉻被亞鐵試劑還原成三價鉻的顏色）

繼續滴定至溶液呈現紅棕色停止 （此時水樣中重鉻酸鉀全部被還原 亞鐵離子和亞鐵試劑產生紅棕色）記錄硫酸亞鐵銨溶液的用量V₁mL。

以蒸餾水為空白水樣，同上法測定硫酸亞鐵銨溶液的用量Vο mL。

按下面公式計算CODcr值：

CODcr（O₂，mL/L)=(Vο-V₁)*c*8*1000/V

V表示水樣體積mL，c表示硫酸亞鐵銨溶液濃度mol/L，8表示氧的摩爾質量g/mol，*號表示乘以

儀器

（1）回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置（如取樣量在30ml以上，採用500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置）。

（2）加熱裝置：電熱板或變組電爐。

（3）50ml酸式滴定劑。

試劑

（1） 重鉻酸鉀標準溶液（1/6 =0.2500mol/L：）稱取預先在120℃烘乾2h的基準或優級純重鉻酸鉀12.258g溶於水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標線，搖勻。

重鉻酸鉀法測定高濃度Cl-廢水COD誤差

（2） 試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲囉啉，0.695g硫酸亞鐵溶於水中，稀釋至100ml，貯於棕色瓶內。

（3） 硫酸亞鐵銨標準溶液：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶於水，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻後移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前用重鉻酸鉀標準溶液標定。

（4）硫酸－硫酸銀溶液：與2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1-2d，不時搖動使其溶解（如無2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。

（5）硫酸汞：結晶或粉末。

注意事項

（1）使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mL，如取用20.00mL水樣，即最高可絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞：氯離子=10:1（W/W）。如出現少量氯化汞沉澱，並不影響測定。

（2）水樣去用體積可在10.00-50.00mL範圍之間，但試劑用量及濃度按相應調整，可得到滿意結果。

（3）對於化學需氧量小於50ml/L的水樣，應該為0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液。回滴時用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。

（4）水樣加熱回流後，溶液中重鉻酸鉀剩餘量應為加入量的1/5－4/5為宜。

（5）用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢測試劑的質量和操作技術時，由於每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g，所以溶解0.4251L鄰苯二甲酸氫鉀與重蒸餾水中，轉入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODcr標準溶液。用時新配。

（6）CODcr的測定結果應保留三位有效數字。

（7）每次實驗時，應對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化。