銅催化的Si-B鍵活化以及C-Si鍵生成反應的研究

《銅催化的Si-B鍵活化以及C-Si鍵生成反應的研究》是依託中國科學技術大學,由徐允河擔任項目負責人的青年科學基金項目。

基本介紹

  • 中文名:銅催化的Si-B鍵活化以及C-Si鍵生成反應的研究
  • 項目類別:青年科學基金項目
  • 項目負責人:徐允河
  • 依託單位:中國科學技術大學
中文摘要,結題摘要,

中文摘要

有機矽試劑因其本身具有特殊的物理性質和易被化學方法修飾的特點被廣泛地套用於功能材料和有機合成化學研究中。近幾十年來,過渡金屬催化的矽烷化反應允許化學家們設計和製備各種有機矽試劑來套用於現代有機合成化學中,但是目前大部分的反應需要使用貴金屬催化劑才能夠實現,並且反應底物的範圍往往比較狹窄。相對而言,對底物要求限制較少、價格便宜並且毒性較小的銅金屬試劑作為此類反應的催化劑的研究卻很少。在本項目中,我們將會研究銅試劑催化的,矽硼試劑與普通的末端炔烴衍生物、1,2-雙取代的炔烴衍生物、拉電子基團取代的炔烴衍生物、聯烯衍生物以及環丙烯衍生物的矽烷化反應。我們將通過調控反應底物、銅試劑以及配體的電子效應和空間效應來控制反應產物分子結構的區域選擇性和立體選擇性,另外將通過選擇合適的手性配體來實現銅試劑催化的環丙烯衍生物的不對稱矽烷化反應。這些研究將會為製備有用的有機矽試劑提供嶄新有效的方法。

結題摘要

有機矽試劑因其本身具有特殊的物理性質和易被化學方法修飾的特點被廣泛地套用於功能材料和有機合成化學研究中。過渡金屬催化的矽氫化反應被用於各種有機矽試劑合成中,但是目前大部分的反應需要使用貴金屬催化劑才能夠實現,並且反應底物的範圍往往比較狹窄。相比而言,對反應底物適應性範圍廣、價格便宜、低毒性等特點的金屬銅試劑作為此類反應的催化劑的研究報導較少。在本項目中,我們研究了銅試劑催化的矽硼試劑與拉電子基團取代的炔烴衍生物、聯烯衍生物以及炔烯酯衍生物的矽氫化反應。我們通過調控銅試劑與配體的電子效應和空間位阻效應來控制反應產物的區域選擇性和立體選擇性,另外通過選擇雙噁唑啉手性配體與銅試劑結合完成了炔烯酯衍生物的不對稱矽氫化反應製備高對映選擇性的手性聯烯產物。這些研究將為製備有機矽試劑提供了新穎、高效的合成方法。

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