《鈷催化的不對稱烯丙基化反應研究》是依託上海交通大學，由李長坤擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：鈷催化的不對稱烯丙基化反應研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：李長坤
- 依託單位：上海交通大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
過渡金屬催化的不對稱烯丙基取代反應可以同時構建手性中心和引入雙鍵，在複雜化合物合成中具有重要套用價值。之前所報導的高區域和對映選擇性的反應通常需要昂貴的過渡金屬。本項研究的重點是找到合適的配體體系，用於自然界豐度較大的鈷催化的烯丙基化反應，以代替同族的銠和銥，實現高反應活性和選擇性。同時希望利用鈷催化劑在抑制beta-氫消除和促進大位阻碳碳鍵形成的性質，實現更有挑戰性的四級手性中心的選擇性構建。本項工作擬研究穩定鈷催化劑前體的製備，避免原位還原所需的還原劑的加入，促進鈷催化的有機化學的發展。
結題摘要
本項目圍繞研究目標和計畫，針對不對稱烯丙基取代反應中的挑戰，進行了新催化劑體系的開發和新底物的拓展工作。研究內容主要有：（1）套用二價鈷鹽與雙膦配體在鋅還原條件下首次實現了廉價金屬鈷催化的高支鏈選擇性的不對稱烯丙基取代反應，並控制親核試劑上的手性中心，製備具有連續四級碳化合物；（2）通過配體的篩選，找到了手性雙噁唑啉-膦三齒配體在鈷催化烯丙基取代反應中的獨特的選擇性，並在此基礎上實現了鈷催化的不對稱胺基化和烷基化反應，得到大於20：1的區域選擇性和平均99%的對映選擇性, 實現了親電試劑的手性控制；（3）實現了苯胺的雙烯丙基取代反應，製備手性1，2二胺類化合物，並在此反應中展現出鈷催化體系區別於同族金屬銠和銥的獨特性。經過三年的努力，我們順利完成項目的預期目標，開闢了不對稱烯丙基取代反應的新體系，解決了烷基取代底物和消旋底物的反應性問題。
